第二章-电化学腐蚀理论——【腐蚀与防腐】.pptxVIP

第二章电化学腐蚀理论;一、腐蚀热力学;3;4;?两电极间短路，电位差为零，电功W=QE=0

?腐蚀电池：短路的原电池

?阳极：ZnZn2++2e（氧化反应）

?阴极：2H++2eH2（还原反应）;2、腐蚀电池的基本要素和工作过程;2)工作过程

;8;9;3）电化学腐蚀的次生过程;3、腐蚀电池的类型;1）宏观腐蚀电池;13;14;15;16;17;18;2）微观腐蚀电池;20;21;22;23;24;（二）电极电位和材料的腐蚀倾向判断;26;1）定义

电子导体和离子导体接触时界面产生的电位差

2）电极电位的产生

双电层

;双电层;29;30;A

如果水化能足以克服金属晶格中金属正离子与电子之间的引力，则金属表面的一些金属正离子（Zn2+）就会脱离金属进入溶液，成为水化离子

Zn本来是电中性的，因离子进入溶液而把电子留在金属上，这时金属Zn带负电；在Zn2+进入溶液的同时破坏了溶液的电中性，使溶液带正电。

金属上过剩的负电荷吸引溶液中过剩的阳离子，使之靠近金属表面，形成带异号电荷的离子双电层，在两相界面上产生一定的电位差

双电层的出现会阻碍Zn2+继续向溶液的迁移。即Zn2+自金属移入溶液的速度逐渐减小，溶液中的返回Zn上的速度愈来愈大，最后达到动态平衡

负电性金属Zn、Mg、Fe等在酸、碱、盐类溶液中形成此类双电层;B

如果水化能不足以克服金属晶格中金属正离子与电子之间的引力，则溶液中一部分已水化的金属离子将解脱水化作用向金属表面沉积，使金属表面带正电，溶液带负电，形成另外一种离子双电层

正电性金属在含有正电性金属离子的溶液中形成此类双电层，如Cu在Cu盐溶液中;C吸附双电层;双电层;35;36;电极电位是界面存在的电位差，为绝对电极电位，目前尚无法测量

可以测量该电极和已知电位的电极组成的电池的电动势，从而得到该电极的电位

参比电极：已知电位的电极;参比电极;39;40;标准氢电极、甘汞电极、铜电极的换算关系

ESHE=ESCE+0.242

ESHE=ECSE+0.316

;3、平衡电极电位;43;44;例题;电池电动势:E=EH-Ezn;47;计算锌在0.01MZnCl2溶液中的实际半电池电位（EZn0=-0.763V，?0.01M=0.71）

???极反应：ZnZn2++2e

;4、非平衡电极电位;5、材料腐蚀倾向的判断;自由能的变化;u：00-351840卡

△G=-35184卡

;53;电动势变化;

E=Ec-Ea

标准电极电位作为电化学腐蚀倾向的热力学判据

?G=-nFE=-nF（Ec-Ea）（利用相对于标准氢电极电位为0时的电位）

=-nF（EH-EM）

=nFEM

由?G0可知，EM0

电极电位越负，材料腐蚀倾向越大

;6、电动序和电偶序;57;负电性金属

正电性金属

局限性

;2）电偶序

定义：按金属或合金（包括特定表面膜形态）在某一具体环境下实测电位大小排序

?材料在电偶序中位置随环境、表面状态而变化；同一材料在电偶序表中可能占几个位置;60;（三）电位—PH图;62;63;三种类型直线;2）有H+参与而无电子得失的反应;3）既有电子又有H+参与的反应

2H++2eH2

电极电位

若在25C，PH2=1atm时（P0=1atm）

E=-0.0592PH

在电位—PH图中，上式表示斜率为-0.0592的一条直线;67;68;4、Fe—H2O系电位—PH图;70;5、Fe—H2O系电位—PH图的应用及局限性;72;73;二、腐蚀动力学;极化现象;达到最大值I始之后，电流很快减小，数分钟后减小到一个稳定的电流值I稳，比I始小几十倍

为什么会出现电流的减小呢？

根据欧姆定律知，影响I的因素为两极间的电位差和溶液总电阻。R一般不会随时间而变，因此I的减小只能是电位差发生变化的结果。

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;2、极化的相关概念;3.极化曲线;（二）极化的原因及类型;81;2.极化现象的分类;电阻极化主要取决于体系的欧姆电阻，并不与电极反应过程中的某一化学步骤或电化学步骤相对应，不是电极反应的某种控制步骤的直接反映。

习惯叫法，电阻极化和活化极化、浓度极化处