多重平衡体系分析;一、化学反应速率图像;2.多重平衡体系的类型
(1)平行型多重平衡体系。
反应物能同时平行地进行两个或多个不同反应,这几个反应是竞争关系。;(2)连续型多重平衡体系。
一个反应的反应产物同时是另一个反应的反应物,反应之间属于相互促进关系。;3.多重平衡体系的分析思路
(1)对于平行型多重平衡体系,各个反应的速率决定了不同产物的浓度变化。;(3)对于任何一种多重平衡体系,都可以通过改变温度、选用不同的催化剂来调控体系中多个不同反应的进行。
①改变相同温度时,活化能大的反应,速率改变幅度更大。
②通过采用不同催化剂,调控某一反应的选择性。;典型例题;【解析】(1)反应Ⅰ、Ⅱ均是反应前后分子数增多的吸热反应,升高温度、减小压强有利于反应Ⅰ、Ⅱ平衡正向移动,所以要提高CO2的平衡转化率,应该选取高温低压条件,故选C。;①常压下CH4和CO2按物质的量之比1∶3投料,某一时段内CH4和CO2的转化率随温度变化如图甲,请在图乙中画出400~1000℃之间R的变化趋势,并标明1000℃时R。;【答案】(2)①;②催化剂X可提高R,另一时段内CH4转化率、R随温度变化如下表:;【解析】②R提高是由于催化剂X选择性地增大反应Ⅱ的速率,使单位时间内反应Ⅱ中CO2的转化率增大,Δn(CO2)增大的程度大于Δn(CH4)增大的程度,所以R提高,故A正确;根据题表中数据可知,温度越低,CH4的转化率越低,R越大,说明反应Ⅱ进行的程度越大,有更多氢元素通过反应Ⅱ转化为H2O,含氢产物中H2O占比越高,故B正确;两个反应都是吸热反应,温度升高,CH4、CO2转化率都增大,故C错误;由题表中数据可知,改变催化剂提高CH4转化
率,R不一定增大,故D正确。;③图甲中一开始两条曲线相交的原因是
???。;[思路点拨];[变式发散]
1.根据两个反应的特征,图甲中两条曲线变化趋势说明了什么?;2.题目中提到催化剂X可提高R,如何解释这一现象?;;针对训练;一定条件下,S8分解产生S2的体积分数、CH4与S2的反应中CH4的平衡转化率与温度的关系如图所示。下列说法不正确的是()
[A]反应Ⅱ的正反应为放热反应
[B]某温度下若S8完全分解???S2,在恒容密闭容器中,n(S2)∶n(CH4)=2∶1时开始反应,当CS2体积分数为10%时,CH4转化率为60%
[C]通过增大S8的浓度可以提高CH4的平衡转化率
[D]制备CS2时温度需高于600℃的原因是高于此温度CH4平衡转化率较高,低于此温度,S2浓度小,反应速率小;2.探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:;其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图(填“甲”或“乙”);压强p1、p2、p3由大到小的顺序为;图乙中T1温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是
?。?;【解析】由反应Ⅰ、Ⅱ可知,随着温度的升高,甲醇的平衡产率逐渐减小,因此图甲的纵坐标表示的是甲醇的平衡产率,图乙的纵坐标表示的是CO2的平衡转化率。相同温度下,随着压强的增大,甲醇的平衡产率增大,因此压强由大到小的顺序为p1p2p3。图乙中,当升温到T1时,CO2的平衡转化率与压强的大小无关,说明此时以反应前后气体分子数相等的反应Ⅲ为主。;典型例题;0.43;[思路点拨]解答本题的思维流程如下:;[A]8.5 [B]9.6 [C]10.2 [D]10.7;B;【解析】反应所需的活化能越小,反应速率越大,相同时间内所占比例越大,根据题图可知,短时间内,反应Ⅰ的占比远远大于反应Ⅱ,说明反应Ⅰ的速率远远大于反应Ⅱ,则活化能为反应Ⅰ反应Ⅱ,A错误;根据题给反应可知,反应后在体系中存在Ph—C≡C—CH3、产物Ⅰ、产物Ⅱ,根据题给信息及反应后产物占比图像可知,生成的产物Ⅰ、产物Ⅱ占比共80%,则t1时刻,Ph—C≡C—CH3的转化率为80%,B正确;;3.(2019·天津卷,7节选)在1L真空密闭容器中加入amolPH4I固体,t℃时发生如下反应:;4.二甲醚是一种清洁能源,用水煤气制取二甲醚的原理如下:;(2)反应Ⅱ中CH3OH的转化率α=,反应Ⅰ的平衡常数K=。
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