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浅谈新的液质联用技术在生物大分子药
物中的应用进展
从1969年Tal#39;roze等首次提出了液相色谱-质谱联用技术
(LC-MS)至今已有40多年的历史。液质联用主要基于质谱技术的发
展和适合于液质联用的离子化技术问题。
1质谱法的发展
1968年Dole首次描述了电喷雾离子化原理，包括电荷残余模型
(Chargeresiduemode，CRM)。20世纪80年代，美国科学家Fenn
改善了Dole的方法，对质谱离子化技术进行了改进，实现了质谱法
的真正突破，使电喷雾离子化(ESI)形成的离子呈复杂的多电荷状态，
提高了质子测定的精准度和测量范围。关于电喷雾离子化的机理，
1997年Chen等和2001年Cesh等均已作了描述。
液质联用是将液相色谱的分离能力与质谱的定性功能结合起来，
实现对复杂体系中的组分进行准确的定量和鉴定，因此质谱仪的结构
与液质联用技术的发展密切相关。目前，用于液质联用中的质谱仪主
要的有:四极杆质谱仪(Quadrupolemassspectrometer，Q)，三重四
极杆质谱仪(Triplestagequadrupolemassspectrometer，TQ)，离子阱
质谱仪(Iontrapmassspectrometer，Trap)，飞行时间质谱仪(Timeof
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flightmassspectrometer，TOF)，四极杆飞行时间质谱仪(Quadrupole
timeofflightmassspectrometer，Q-TOF)等。1979年最早出现了离子
阱质谱仪，是目前应用较广的质谱仪之一。离子阱质谱仪属于动态质
谱，与四极杆质谱仪有很多相似之处，在四极杆内的离子将受x，y，
z三方向电场力的共同作用，使离子能在这3个力的共同作用下比较
长时间的在稳定区域内，犹如一个电场势阱称为离子阱。1986年
Niesson对用于LC-MS中液相直接引入的接口曾作了综述。
液质联用中由于液相色谱的流速、溶剂及分析样品的性质等与质
谱的要求不协调，因而LC-MS的接口(Interface)成为联用技术的第二
重要因素。早期的接口则具有明显的缺陷。后来出现的LC-API-MS接
口则获得了较为广泛的应用，大气压电离(API)有电喷雾(ESP)、气
动辅助ESP(或称离子喷雾ESP)和大气压化学电离(APCI)3种模式，
其主要特点陈桂良等已作了介绍。
2超高效液相色谱法
高超效液相色谱法(Ultraperformanceliquidchromatography，UPLC)
是整合液相色谱颗粒技术和色谱使用1.7mu;m杂化颗粒色谱串联流
体学模块，在较高压下表现出优异性能且系统体积实现最小流路优化
的新液相色谱法。UPLC与HPLC比较，不仅提高了分辨率，灵敏度
有更好的分离度和更高的通量，而且通过提高的峰容量而实现质谱技
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术的同步发展。以17种氨基酸分析为例，UPLC与HPLC的分离度、
灵敏度和分离速度的比较结果。
3创新型四极杆飞行时间质谱仪
创新型四极杆飞行时间质谱仪(XevoG2-SQTof-MS)。这一质谱仪，
其所以称为创新型，主要在于仪器中含StepWave离子光学系统和采
用了定量飞行时间(QuanTof)技术。StepWave
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