非均相反应动力学课件.pptVIP

*2025-6-8*2025-6-8*2025-6-85.2-3非等溫催化劑的有效係數*2025-6-8*2025-6-8*2025-6-85.2-4內擴散對反應選擇性的影響1.兩個獨立並存的反應：當溫度達定常態時，粒外擴散速率應與粒內擴散相等。*2025-6-8*2025-6-8*2025-6-8當內、外阻力不存在時一般時，k1k2（主為k1），比較，粒外傳質阻力使S↓。又因k大者φ大，因而η小，故η1η2，內擴散阻力使S↓。*2025-6-82．平行反應若兩反應為一級，則內擴散不影響S，速率之比為k1/k2。若反應級數不等，主反應級數高，內擴散影響使副反應的反應速率降低比主反應少，選擇性低。*2025-6-83.串聯反應對於一級反應，選擇性*2025-6-8由於內擴散阻力存在，粒外比粒內的CA大，而B則粒內大，生成B的選擇性小。對於內擴散阻力大而有效擴散係數相等時*2025-6-8內擴散的存在，反應的選擇性顯著降低。進口無B，則CB=0，但有強大內阻*2025-6-8對於內擴散阻力大而B選擇性又低的情況，改進的方法是制孔往大的催化劑和使用細粒的催化劑，但對於η≤0.2時，就沒有什麼效果了。*2025-6-85.3催化劑的失活*2025-6-81）物理失活（晶體結構變化，融合等使表面積減小）。失活種類：2）中毒（化學物質強烈吸附）。3）積炭（覆蓋，堵塞孔）*2025-6-8失活因體系不同有很大差別失活速率因數：*2025-6-8對於A→R的n級反應反應速率失活速率kd－—失活速率常數。i－—是指與失活相聯系的氣相組分*2025-6-8對於下列四類失活，分別有：①平行失活A→R+P↓②串聯失活A→R，R→P↓*2025-6-8③分行失活A→R，P→P↓④與濃度無關的失活*2025-6-8*2025-6-85.4非催化氣—固相反應動力學描述氣—固相非催化反應模型：整體均勻轉化模型：粒內無擴散阻力而反應又較緩慢。粒徑不變的縮核模型：反應從粒子外表面逐漸向內核推進，但粒子的體積不變。*2025-6-8粒徑縮小（或增大）的縮粒（或長粒）模型：粒徑隨反應進行而縮小（增大）。1．縮核模型反應組分A未反應核表面與B反應，隨著反應的進行，未反應核表面逐漸縮小。*2025-6-8*2025-6-8（1）A擴散通過氣膜*2025-6-8（2）A擴散通過灰層（3）在未反應核上反應，速率對固相反應組分為一級反應*2025-6-8如為氣膜擴散控制時，固體表面氣體濃度為CAS=0固體中B的ρm、Vp，則粒子B的量為ρmVp，固體B的減少表現為未反應核縮小♀♀*2025-6-8未反應核半徑的變化式利用邊界條件：t=0，rc=R，積分得♂*2025-6-8如粒子全部反應完畢所需時間τ，轉化率xB，可以用t/τ來表示。☆*2025-6-8*

非均相反應動力學2025-6-8*5.1氣—固催化反應的本征動力學活性適中，溫度過高，就會造成“飛溫”。5.1-1固體催化劑的一般情況：1.催化劑的性能要求：工業催化劑所必備的四個主要條件：活性好、選擇性高、壽命長、機械強度高。*2025-6-8活性組分分佈在大表面積，多孔的載體上。載體：活性炭、矽藻土、分子篩、Al2O3等。要有一定的強度。2.催化劑的類別：催化劑一般包括金屬（良導體）、金屬氧化物、硫化物（半導體），以及鹽類或酸性催化劑等幾種類型。*2025-6-88）熱解法等。3.催化劑的制法：1）混合法。2）浸漬法。3）沉澱法或共沉澱法。4）共凝膠法。5）噴塗法或滾塗法。6）溶蝕法。7）熱溶法。*2025-6-8吸附和脫附達平衡時，吸附量與壓力有一定的關係，這種關係曲線。5.1-2固體催化劑的物理特性：1.物理吸附和化學吸附物理吸附——範德華力多分子層化學吸附——化學鍵力單分子層2.吸附等溫線方程式*2025-6-84）吸附機理相同。1）Langmuir吸附假定：1）均勻表面。2）單分子吸附。3）吸附分子間無作用力。*2025-6-8平衡時，則覆蓋度θ：固體表面被吸附分子覆蓋的分率。A+σ=Aσ吸附速率脫附速率*2025-6-8對於離解吸附*2025-6-8多分子吸附