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哈尔滨理工大学工学硕士学位论文

过渡金属硫化物材料的制备及其电容性能研究

摘要

超级电容器性能与电极材料密切相关，但目前超级电容器材料普遍存在着比

容量小、能量密度低等问题，制约了其规模化的应用。近年来，硫化镍以其导电性

高、高理论容量、成本低和氧化态多等优点，被作为超级电容器电极材料的优选潜

在材料，备受关注。通过合理的掺杂其他过渡金属元素，设计制备镍基硫化物复合

材料，有望在保证功率密度的前提下获得更高的能量密度。据此，本文选择以硫化

镍作为主线，实现镍基硫化物复合材料的设计制备、组分调控、性能改善和实用化

拓展。本论文的主要研究内容如下：

(1)选取多金属氧酸盐（POMs）为前驱体，添加硝酸镍，以硫脲为硫源，采用

一步水热法，制备了二元金属硫化物复合材料NiMoS。利用FT-IR、XRD、SEM、

XPS等测试方法对所制备的复合材料进行了表征，研究了复合材料的电容性能。

考察了硫脲用量对所生成NiMoS电容性能的影响，在三电极体系下，电流密度为

1A/g时NiMoS-6的比电容为1002.9F/g，组装的NiMoS-6//AC器件在功率密度为

900W/kg时，能量密度为26.68Wh/kg。

(2)在第一部分基础上引入Fe、Co元素制备了两种三元金属复合材料（命名为

Fe-NiMoS、Co-NiMoS）。利用FT-IR、XRD、SEM、XPS等测试方法对所制备的复

合材料进行了表征，并研究了复合材料修饰电极的电容性能。考察了硫脲用量对所

生成的Fe-NiMoS和Co-NiMoS电容性能的影响。其中，在电流密度为1A/g时，

Fe-NiMoS-4的比电容为1201F/g，Co-NiMoS-4的比电容为1090F/g。组装的Fe-

NiMoS-4//AC器件在功率密度为900W/kg时，能量密度为46Wh/kg。组装的Co-

NiMoS-4//AC器件在功率密度为1000W/kg时，能量密度为30.72Wh/kg。结果表

明，在NiMoS中引入Fe、Co元素构建三元金属复合材料能够有效提升电容性能。

(3)为提升硫化物电极材料稳定性，避免直接接触碱性电解液，采取水滑石包

裹硫化物的思路，设计以金属有机框架（MOFs）作为前驱体制备双金属水滑石，

构建NiS@NiCo-LDH复合材料，并对材料的组成和形貌结构进行了表征。考察了

不同投料比对所生成的复合材料电容性能的影响，NiS@NiCo-LDH-N200具有最佳

的电容性能：在电流密度为1A/g时，其比电容达到2039F/g，同时，组装的

NiS@NiCo-LDH-N200//AC器件展现了非常优异的电容性能，在功率密度为900

W/kg时能量密度为51.03Wh/kg，并在5000次循环后，电容保持率为83%。结果

表明水滑石包裹硫化镍复合材料能够有效提升硫化镍的电容性能。

关键词多金属氧酸盐；过渡金属硫化物；金属有机框架材料；超级电容器

I

哈尔滨理工大学工学硕士学位论文

StudyonPreparationandElectrochemicalPropertiesof

TransitionMetalSulfideMaterials

Abstract

Theperformanceofsupercapacitorsiscloselyrelatedtotheelectrodematerials,but

theproblemsoflowspecificcapacityandlowenergydensityofsupercapacitorsare

commonatpresent,whichrestricttheirlarge-scaleapplication.Inrecentyea