离子液体在天然产物化学中的应用.docxVIP

摘?要：首先介绍了离子液体的发展历史以及离子液体的种类、特点、制备方法，重点综述了离子液体在天然产物提取分离中的应用，主要分析了离子液体微波辅助萃取分离、离子液体超声强化萃取分离以及离子液体双水相萃取分离方面的研究进展，并指出了离子液体在天然产物提取分离的应用中存在的问题，介绍了两种改进方法——固定化离子液体和聚离子液体技术。其次概括了离子液体在色谱分析中的应用，包括气相色谱、高效液相色谱及毛细管电泳。最后对离子液体在天然产物中的应用进行了总结与展望，指出了其所面临的挑战及未来的研究方向。

关键词：离子液体；天然产物；提取分离；色谱分析

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0?引言

离子液体（Ionicliquids，ILs）通常由有机阴离子和无机阳离子构成，是一种在室温或近于室温下呈液态的离子化合物，故又称室温离子液体。离子液体具有挥发性极低、不易燃、对热稳定等特点，是一种极具潜力的新型绿色环保溶剂。同时，离子液体的诸多物化性质，如熔点、密度、酸碱性及溶解能力等，可以通过改变阴阳离子或结构而得到调整，以满足应用中的特殊需求。因此，离子液体技术受到了各领域研究者的关注。目前，离子液体已被广泛应用于电化学、有机合成、催化、提取分离等领域。

天然产物的化学组成复杂多样，在萃取分离时大多存在提取效率低、污染大、能耗高等问题，较大地限制了天然产物的发展。因此，改进天然产物的萃取分离技术是该领域研究过程中亟待解决的一个关键问题。近年来，离子液体技术在天然产物化学的运用越来越受到关注。

本文对离子液体的发展史进行了概述，在此基础上分析论述了离子液体在天然产物化学中的应用，指出其在发展过程中存在的问题及未来的研究方向，以期为该技术在天然产物化学方面的应用提供借鉴与参考。

1?概述

1.1?离子液体的发展历史

离子液体的发展历史可以追溯到1914年，当时利用浓硝酸和乙胺反应制得硝基乙基胺（[EtNH3][NO3]），这是合成的第一个在室温下呈液态的有机盐，但由于其在空气中很不稳定、极易发生爆炸，它的发现在当时并没有引起人们的兴趣。

1951年，选择N-乙基吡啶作为阳离子，合成溴化正乙基吡啶和氯化铝的混合物，这是首次合成的在环境温度下为液体状态的离子液体。这一发现为离子液体的发展奠定了基础，开创出第一代离子液体，称为氯铝酸盐离子液体。

1976年，美国Colorado州立大学的Robert在进行有机电化学研究时，发现所利用的AlCl3/[N-EtPy]Cl电解液——一种室温离子液体性能很好，可以与有机物混溶，不含质子，且电化学窗口较宽。1992年，相继合成出二烷基咪唑类四氟硼酸、六氟磷酸等离子液体，该类离子液体具有较强的稳定性和抗水性，标志着第二代耐水性离子液体的诞生，此后离子液体的应用研究才真正得到广泛开展。而之后手性离子液体的成功合成，标志着离子液体的研究进入功能化体系，即根据应用需求，设计并合成具有特定功能的离子液体，如酸性离子液体、碱性离子液体、手性离子液体等。21世纪以后，离子液体研究步入新阶段，研究者致力于开发功能化离子液体——第三代离子液体。如今新型离子液体不断涌现，应用空间持续扩大，离子液体技术已成为当前极具发展前途的一项新技术。

1.2?离子液体的种类

离子液体通常由无机阴离子和有机阳离子构成，通过不同阴阳离子的组合，可合成出多种类型及功能的离子液体。目前，研究较多的离子液体中的阳离子主要是烷基季铵离子（[NRxH4-x]+）、烷基季磷离子（[PRxH4-x]+）、烷基取代咪唑离子（[RR,im]+）、烷基取代吡啶离子（[RPy]+）；而离子液体中的阴离子可分为多核阴离子和单核阴离子，常见的多核阴离子有Al2C17-、Al3C110-、Fe2C17-等，单核阴离子有BF4-、PF6-、SbF6-、InCl3-、CuCl2-、SnCl3-、AlCl4-、N（CF3SO2）2-、N（FSO2）2-、CF3CO2-、CF3SO3-、CH3SO3-等。

离子液体按构成的阳离子不同可分为季铵盐类、季磷盐类、咪唑类、吡啶类；按构成的阴离子不同可分为卤素类、四氟硼酸盐类及六氟磷酸盐类等。离子液体还可以根据在水中溶解性的不同分为亲水性离子液体，如[BMIM]BF4、[EMIM]BF4、[EMIM]Cl、[BPy]BF4等；疏水性离子液体，如[BMIM]PF6、[OMIM]PF6、[BMIM]SbF6、[BPy]PF6等。

此外，根据离子液体的酸碱性可将其分为：Lewis酸性、Lewis碱性、Bronsted酸性、Bronsted碱性和中性离子液体。Lewis酸性离子液体是指能够接受电子对的离子液体；相反，Lewis碱性是指能够给出电子对的离子液体。Lewis酸性或碱性离子液体主要为氯铝酸类的。Bronsted酸性离子液体指能够给出质子（或含有活泼酸性质子）的离子液