第八章-电化学分析导论.pptVIP

2.电极电位的测量表六、液体接界电位与盐桥八、电极与电极分类表甘汞电极的电极电位（25℃）银-氯化银电极：（5）膜电极**第八章电分析化学导论第一节概述一.电分析化学的定义根据物质在溶液中的电化学性质及其变化进行定量和定性分析的方法。电化学性质：电导、电位、电流、电量等等。二、电分析化学的特点1.灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛。被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。2.电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。传统电化学分析：无机离子的分析；测定有机化合物也日益广泛；有机电化学分析；电化学分析在药物分析中也有较多应用。应用于活体分析。第一类：在一定条件下，通过分析溶液的浓度和它的电参量（电阻、电位、电流和电量）的关系进行定量。电导分析法，电位分析法，极谱法等。第二类：通过某种电参量的变化作为指示终点的分析。电位滴定，电流滴定，电导滴定等。第三类：通过电极反应把被测物转变成金属或者其他形式的氧化物，然后用重量法测定其含量的方法。电解法等。三、电分析化学的分类（课本P124表8－1）四、原电池和电解池原电池：自发的将化学能转变为电能的化学电池。负（阳）极：氧化反应正（阴）极：还原反应电解池：在外加电源的条件下，将电能转变成化学能的化学电池。阴极：还原反应阳极：氧化反应电池的表示方法（＋）AgAgNO3（c1）CuSO4（c2）Cu（－）对于上面的电解池：规定：（1）左边是发生氧化反应的阳极，右边是发生还原反应的阴极。（2）“”表示接界面，“”表示盐桥。（3）有溶液的两级需要注明浓（活）度，有气体的应注明压力、温度，无注明的表示标准状态。电池电动势E:E=E右－E左例子:浓差电池:能斯特方程:电池电动势的计算原电池中吉布斯自由能的降低值等于回路所作的电功.五、电极电位原电池为什么会产生电流？是什么推动电子经过外电路流动呢？1.平衡电极电位可以将金属看成离子和自由电子构成。以锌-硫酸锌为例：当锌片与硫酸锌溶液接触时，金属锌中Zn的有失去电子被氧化成Zn2＋的倾向，而溶液中Zn2+有得到金属锌上的电子被还原成Zn的倾向，但金属锌中Zn2+的化学势大于溶液中Zn2+的化学势，则锌不断溶解到溶液中，而电子留在锌片上。结果：金属带负电，溶液带正电；形成双电层。双电层的形成建立了相间的电位差：电位差排斥Zn2+继续进入溶液；金属表面的负电荷又吸引Zn2+；达到动态平衡，相间平衡电位——平衡电极电位。金属溶液双电层，产生电势差无法测定单个电极的绝对电极电位；相对电极电位。规定：将标准氢电极作为负极与待测电极组成电池，电位差即该电极的相对电极电位，标准氢电极电位为零，比标准氢电极的电极电位高的为正，反之为负；Pt|H2(101325Pa),H+(1mol/mL)||Ag2+(1mol/mL)|Ag电位差：+0.799V；银电极的标准电极电位：+0.799V。在298.15K时，以水为溶剂，当氧化态和还原态的活度等于1时的电极电位称为：标准电极电位。在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。液体接界电位产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起。盐桥：饱和KCl溶液中加入3%琼脂；K+、Cl-的扩散速度接近，液接电位保持恒定1-2mV。七、极化和过电位极化：指电流通过电极与溶液界面时，电极电位E测定偏离平衡电离电位E平衡的现象；过电位：E测定与E平衡的差值。极化产生的原因：（一）浓差极化溶液主体金属电极阴极表面电极电位的计算公式（能斯特方程）：（二）电化学极化电化学极化是由于电极反应速率较慢造成的；1.参比电极在电化学测定过程中，具有恒定电位的电极。标准氢电极基准电极，在铂片上镀一层蓬松的铂黑，并把它放入氢离子质量浓度为1mol/kg的硫酸溶液中，在25℃时，不断地通入压强为101kPa的纯氢气，这时氢被铂黑吸收。因此，这个电极是由氢气构成的，被氢气饱和的铂片跟1mol/kg硫酸溶液之间所产生的电位差叫做标准氢电极的电极电位，规定它为零。电极表达式：Pt|H2(