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原位反应生成板状硼化物增韧ZrC基固溶体陶瓷的
微观组织及力学性能
摘要
ZrC陶瓷由于其高熔点、高硬度、高模量、低的中子吸收截面、良好的耐
腐蚀性等优异的综合性能而被广泛关注,尤其是在航空航天防热、核用结构陶
瓷及切削刀具等应用领域。本文针对ZrC陶瓷烧结难、缺乏强化机制及脆性大
等瓶颈问题,以(Ti,W)C/(Ti,W,Ta)C与ZrB2粉末为原材料,通过碳化物固溶体
与ZrB2的原位置换反应提高烧结活性,降低烧结温度;通过Ti、W、Ta等元
素反应产物在ZrC中的固溶带来的晶格畸变实现原子尺度上的材料强化;通过
置换反应获得有板状生长趋势的(Ti,Zr)B/WB,实现了陶瓷韧性的有效提升。
225
采用(Ti,W)C/(Ti,W,Ta)C与ZrB2反应,并分别利用放电等离子烧结和反应热压
烧结,制备了(Zr,Ti,W)C基和(Zr,Ti,W,Ta)C基固溶体陶瓷,系统研究了ZrB2添
加量对ZrC基固溶体陶瓷微观组织结构和力学性能的影响规律,揭示了其致密
化机制、强韧化机制及板状晶的生长机制,通过调控固溶体陶瓷的微观结构,
使其力学性能尤其是断裂韧性得到了显著的提升。
以(Ti,W)C-40mol%ZrB、(Ti,W)C-50mol%ZrB和(Ti,W)C-60mol%ZrB为
222
初始组分,在1800℃下原位反应放电等离子烧结制备了致密的(Zr,Ti,W)C基固
溶陶瓷。复相陶瓷的致密化机制是由原位反应驱动的相互扩散转变为金属原子
的晶格扩散,物相主要由(Zr,Ti,W)C固溶体和(Ti,Zr)B2固溶体组成。当ZrB2
添加量超过40mol%时,盈余的B原子与W原子开始反应生成WB,WB主
xyxy
要由板状WB组成。(Ti,Zr)B和WB因其晶体本身的性质生长趋向于板状型
25225
晶粒,其他反应产物晶粒倾向于等轴生长,板状晶粒(Ti,Zr)B和WB通过桥
225
接效应、裂纹偏转等裂纹扩展机制显著提高了复合材料的断裂韧性。ZrB2添加
量过高(60mol%)会导致复合材料的强度、硬度和韧性下降。在双板条状晶粒的
共同增韧作用下,(Ti,W)C-50mol%ZrB2复合材料的综合力学性能最佳,硬度
为26.5GPa,抗弯强度为620MPa,断裂韧性为6.6MPa·m1/2。
以(Ti,W,Ta)C-40mol%ZrB、(Ti,W,Ta)-50mol%ZrB、(Ti,W,Ta)-60mol%ZrB
222
为原始组分,在1800℃下采用了保温时间较长的原位反应热压烧结制备致密的
(Zr,Ti,W,Ta)C基固溶体陶瓷。复相陶瓷主要由(Zr,Ti,W,Ta)C四元固溶体和
-I-
(Ti,Zr)B固溶体组成,较长的保温时间导致的充分的反应和固溶,使得WB固
2xy
溶到其他二硼化物中。当ZrB添加量为40mol%和50mol%时,(Zr,Ti,W,Ta)C晶
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