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五、光谱与结构研究

结构研究的主要程序

程序

1.确定分子式并计算不饱和度

（1）元素定量分析配合分子量测定

（2）同位素丰度比法

（3）高分辨质谱（HR-MS）法

2.不同光谱提供的信息

（1）质谱——可用于确定分子量及求算分子式和提供其他结构信息。

（2）红外光谱——提供官能团信息。

（3）紫外光谱——主要用于推断化合物的骨架类型。

（4）核磁共振——提供质子（碳原子）的类型、数目及相邻原子或原子团的信息，用于结构测定。

（一）紫外光谱（UV）

用于骨架类型推断。

1.黄酮（交叉共轭体系）

带Ⅰ在300～400nm区间,由B环桂皮酰系统电子跃迁引起；

带Ⅱ在220～280nm区间,由A环苯甲酰系统电子跃迁引起。

黄酮、黄酮醇、查耳酮均具有带Ⅰ、Ⅱ

黄酮、黄酮醇带Ⅰ吸收强度弱或等于带Ⅱ，而查耳酮带Ⅰ吸收强度强于带Ⅱ

黄酮、黄酮醇可通过带I的最大吸收峰波长予以鉴别，小于350nm者为黄酮，而大于350nm者为黄酮

醇

异黄酮、二氢黄酮（醇）均只有带Ⅱ，没有带I，甲醇光谱仅仅表现为1个主峰。

其中异黄酮带Ⅱ最大吸收峰波长小于等于270nm，二氢黄酮（醇）大于270nm。

配伍选择题

A.黄酮

B.5-羟基黄酮

C.5,6,7-三羟基黄酮

D.

E.5-羟基

1.紫外光谱中峰带Ⅱ的吸收在262nm左右的是（）

[答疑编号0176050101]

【正确答案】B

2.紫外光谱中峰带Ⅱ的吸收在274nm左右的是（）

[答疑编号0176050102]

【正确答案】C

3.紫外光谱中峰带Ⅱ的吸收在250nm左右的是（）

[答疑编号0176050103]

【正确答案】A

2.强心苷

甲型强心苷元（△αβ-γ-内酯环）λ（max）=217～220nm（lgε4.20～4.24）

乙型强心苷元（△αβγδ

、-δ-内酯环）λ（max）=295～300nm（lgε3.93）

强心甾烯（甲型强心苷元）海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯（乙型强心苷元）

若甲型强心苷分子中有△16（17）与△αβ-γ内酯环共轭，则上述最大吸收红移至270nm处产生强吸收；

若有△14（15），16（17）双烯和不饱和内酯共轭，该最大吸收进一步红移至330nm附近产生强吸收；

若引入非共轭双键，对紫外光谱几乎无影响；

若引入两个非共轭双键也不与内酯的双键共轭，在244nm处有吸收。苷元中有孤立羰基时，在290～300nm

附近有弱吸收（lgε占约1.8），若为苷时，该吸收更弱，几乎看不到。

练习题

最佳选