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章末提升课
第1课时平衡常数、速率常数的综合应用
[核心素养发展目标]1.了解压强平衡常数的概念,掌握速率常数与平衡常数的关系,并能进行多重平衡体系的简单计算。2.通过对复杂平衡体系化学反应速率和化学平衡的分析与计算,建立分析实际工业生产时要从反应的限度、快慢、选择性等综合调控化学反应的意识。
一、压强平衡常数
由于利用压强计算平衡常数更贴近以气体为主的生产实际,是近几年高考计算的常青树。主要包括恒温恒容和恒温恒压两种反应体系,用到的方法主要是利用三段式和定义式的计算。为了便于入题,同学有必要了解分压及分压常数的含义。
1.压强平衡常数(Kp)的概念
在化学平衡体系中,由各气体物质的分压替代浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数,用符号Kp表示,其单位与表达式有关。
2.表达式
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定温度下,达到平衡时,其压强平衡常数Kp=pp(C)·pq(D)pm(A)·pn(B)。其中p(A)、p(B
注意①混合气体中某组分的分压=总压×该组分的物质的量分数,pB=p总×nB
②混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和,即p总=pA+pB+pC+…。
例1[2023·湖北,19(4)]纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下,C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。
1200K时,假定体系内只有反应C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)发生,反应过程中压强恒定为p0(即C40H12的初始压强),平衡转化率为α,该反应的平衡常数Kp为(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。?
解题思路三步计算压强平衡常数
第一步:列三段式,计算平衡时各组分的物质的量,再加和得n(总)。
设起始量为1mol,则根据信息列出三段式:
C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)
起始量/mol100
变化量/molααα
平衡量/mol1-ααα
第二步:求分压,先计算n(总)与各组分的物质的量分数,再求平衡时各组分的分压。
用各物质表示的分压分别为p(C40H12)=p0×1-α1+α,p(C40H10)=p0×α1+α,p(H2)=
第三步:代入Kp表达式计算压强平衡常数。
Kp=p0×α
答案α
例2[2023·新课标卷,29(4)③]在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如图所示。其中一种进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25。(物质i的摩尔分数:x
图中,当p2=20MPa、xNH3=0.20时,氮气的转化率α=。该温度时,反应12N2(g)+32H2(g)NH3(g)的平衡常数Kp=(MPa)-1(
答案33.33%3
解析进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25,两者物质的量之比为3∶1。假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3mol和1mol,达到平衡时氮气的变化量为
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
始/mol130
变/molx3x2x
平/mol1-x3-3x2x
当p2=20MPa、xNH3=0.20时,xNH3=2x4-2x=0.20,解得x=13,则氮气的转化率α=13≈33.33%,平衡时N2、H2、NH3的物质的量分别为23mol、2mol、23mol,其物质的量分数分别为15、35、15,则该温度下Kp=(15p2)215p2×(35p2)3=424×12
1.在300℃、8MPa下,将CO2和H2按物质的量之比为1∶3通入恒压密闭容器中发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),达到平衡时,测得CO2的平衡转化率为50%,则该反应条件下的压强平衡常数Kp=(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。?
答案148MPa
解析设起始时通入1molCO2、3molH2,列三段式:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
起始量/mol1300
变化量/mol0.51.50.50.5
平衡量/mol0.51.50.50.5
p(CO2)=p(CH3OH)=p(H2O)=8×0.53MPa=43MPa,p(H2)=8×1.53MPa=4MPa,所以Kp=43×4343
2.[2023·全国乙卷,28(3
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