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误差及分析数据的统计处理
精密度:平行测定的结果互相靠近的程度(离散程度)。一般用偏差表示。精密度也用重复性、再现性表示:前者表示同一操作者,在相同条件下,获得一系列结果之间的一致程度。后者表示不同分析人员或不同实验室间在各自的条件下所得分析结果的一致程度。精密度与偏差的关系:偏差越小,精密度越高。1.1.4精密度与偏差
1.绝对偏差和相对偏差平均值绝对偏差相对偏差
2.平均偏差和相对平均偏差平均偏差相对平均偏差
3.标准偏差和相对标准偏差总体标准偏差式中(n-1)为自由度,常用f表示。它通常是指在n次测量值中具有独立可变偏差的数目为(n-1)。样本标准偏差(n20)相对标准偏差当测定次数无限n→∞时,样本平均值即为总体平均值μ
例2有两组测定值甲组2.92.93.03.13.1乙组2.83.03.03.03.2计算两组数据单次测定平均偏差、单次测定的相对平均偏差、标准偏差和变异系数。
相对标准偏差标准偏差结论:精密度用s或RSD表示更合理。
设有一样品,m个分析工作者对其进行分析,每人测n次,计算出各自的平均值,这些平均值的分布也是符合正态分布的。试样总体样本1样本2……样本m平均值的总体标准偏差对有限次测量4.平均值的标准偏差
对有限次测量:1、增加测量次数可以提高精密度。2、增加(过多)测量次数的代价不一定能从减小误差得到补偿。结论:测量次数
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