有机化学第六版教学课件11 第十一章 醛、酮和醌.pptx

第十一章醛、酮和醌

第十一章醛、酮和醌醛、酮的分类、命名、制法和物理性质醛和酮的亲核加成反应、α–H的反应、氧化及还原反应不饱和醛、酮及醌的反应醛和酮——醛和酮都是含有羰基()官能团的化合物,因此又统称为羰基化合物。

醛和酮羰基carbonyl醛(aldehyde)酮(ketone)醛酮α,β-不饱和醛,酮脂肪族芳香族

其它含羰基化合物酯酰卤酸酐酰胺羧酸羧酸衍生物

11.1醛和酮的命名11.1.1普通命名法（不推荐）正丁醛n-butanal异戊醛isopentanal苯甲醛benzaldehyde醛：与醇类似酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略乙烯基甲基(甲)酮ethenylmethylketonemethylvinylketone(MVK)乙基甲基(甲)酮ethylmethylketone二苯甲酮benzophenone

11.1.2系统命名法选择含有羰基的最长的碳链作为主链。从靠近羰基一端编号,酮羰基位次要在“酮”字前标明。3-ethyl-5-methyloctanal4-methylhexan-3-one3-乙基-5-甲基辛醛4-甲基己-3-酮

不饱和醛和酮的命名与不饱和醇类似不饱和醛和酮的命名也从靠近羰基的一端编号。命名芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。丁-2-烯醛(巴豆醛)but-2-enal(crotonaldehyde)2,3-二甲基戊-4-烯醛2,3-dimethylpent-4-enal3-甲基己-4-烯-2-酮3-methylhex-4-en-2-one苯甲醛benzaldehyde1-苯基丙-1-酮1-phenylpropan-1-one不饱和醛和酮的命名

羰基在环内的——环某酮；羰基在环外的——环为取代基，脂环族醛——烃名称加醛。4-甲基环己基甲醛4-methylcyclohexanecarbaldehyde4-甲基环己酮4-methylcyclohexanone1-(3-甲基环己基)乙酮1-(3-methylcyclohexyl)ethanone3-(3-甲基环己基)丁-2-酮3-(3-methylcyclohexyl)butan-2-one脂环族醛和酮的命名：

2-(环己-2-烯基)丙醛2-(cyclohex-2-enyl)propanal戊二醛pentanedial4-氧亚基戊醛4-oxopentanal辛-2,5-二酮octane-2,5-dione更多命名

11.2醛和酮的结构VS.醛分子的结构

11.2醛和酮的结构甲醛分子的结构电子离域偶极矩:μ=(7.7~9.7)×10–30C.m

11.3醛和酮的制法11.3.1醛和酮的工业合成(1)低级伯醇和仲醇的催化脱氢(2)羰基合成(3)烷基苯的氧化11.3.2伯醇和仲醇的氧化11.3.3羧酸衍生物的还原11.3.4芳环的酰基化

11.3.1醛和酮的工业合成(1)低级伯醇和仲醇的催化脱氢(2)羰基合成(3)烷基苯的氧化(4)偕二卤代物的水解

11.3.2伯醇和仲醇的氧化强氧化剂氧化Oppenauer氧化用常见的强氧化剂（K2Cr2O7/H2SO4,KMnO4/HO－，HNO3)氧化易导致最终产物特点：C=C不被氧化及时蒸出产物

Oppenauer氧化的机理:醇交换/与丙酮络合/负氢迁移

11.3.3羧酸衍生物的还原Rosenmund还原法

11.3.4芳环的酰基化Friedel-Crafts酰基化

11.3.4芳环的酰基化Gattermann-Koch反应在Lewis酸的催化下,用一氧化碳和氯化氢与芳烃作用生成芳醛的反应。联苯、烷基苯、烷氧基苯、萘反应收率较高

11.4醛和酮的物理性质及波谱性质物理性质状态：溶解度：醛和酮能与水形成氢键气体：甲醛；液体：C12以下的脂肪醛；固体：高级的醛和酮芳醛或芳酮。低级的醛、酮溶于水；芳醛、芳酮微或不溶于水

沸点20沸点：醇醛、酮烃和醚羰基具有极性，但不能形成分子间的氢键

11.4醛和酮的物理性质及波谱性质红外(IR)羰基的红外光谱的特征吸收：1750~1680cm-1(s)伸缩振动2720cm-1(m)C-H伸缩振动1740~1690cm-11750~1680cm-1醛酮

11.4醛和酮的物理性质及波谱性质共轭对羰基红外吸收的影响羰基与双键共轭特征吸收低频方向位移。如：1700cm-11690cm-11717cm-11715cm-1

11.4醛和酮的物理性质及波谱性质正辛醛红外谱图2717cm-11729cm-1

11.4醛和酮的物理性质及波谱性质苯乙酮红外谱图1686c