有机化学第六版教学课件08 第八章 有机化合物的波谱分析.pptx

第八章有机化合物的波谱分析

第八章有机化合物的波谱分析8.1分子吸收光谱和分子结构8.2红外吸收光谱8.3核磁共振谱

8.1分子吸收光谱和分子结构核磁共振波谱NMR碳骨架与碳原子相连的氢原子的化学环境红外光谱IR主要的官能团(infraredspectroscopy)紫外可见光谱UV分子中π电子体系质谱MS相对分子质量分子式分子中结构单元(nuclearmagneticresonancespectroscopy)(ultraviolet-visiblespectroscopy)(massspectrometry)

电磁波谱与波谱分析方法γ射线0.1nmX射线10nm远紫外线200nm紫外线400nm可见光800nm近红外线2.5μm中红外线25μm远红外线500μm微波100cm无线电磁波1m

振动能级： IR原子核自旋能级 NMR分子结构与吸收光谱ΔEE1E2h－普朗克(Planck)常量:6.63×10-34J?sν－频率(Hz),ν=c·σλ－波长(cm)c―光速:3×1010(cm·s-1)σ－波数(cm-1)ΔE分子吸收光谱：图8.1分子吸收光谱示意图

8.2红外吸收光谱红外光谱的功能：鉴别分子中的某些官能团。波长：λ 2.5~25μm波数：σ 4000~400cm-1化合物吸收了红外光的能量，使得分子振动能级发生跃迁，由此产生红外光谱。分子发生振动能级跃迁时，也伴随着转动能级的跃迁。位置强度5%，透过少，吸收多。形状宽窄己-1-烯红外光谱图相关峰

8.2.1分子的振动和红外光谱m1，m2：成键原子的质量(g)；K: 化学键的力常数(N·cm-1)例：假设K相同H=1,C=12,(1/1+1/12)1/2=1.0408C=12,C=12,(1/12+1/12)1/2=0.4082假设C-H的波数4000cm-1，则C–C的波数为4000*0.4082/1.4082=1569cm-1

红外吸收光谱的产生同一类型化学键，由于环境不同，力常数并不完全相同，因此，吸收峰的位置不同。化学键极性越强，振动时偶极矩变化越大，吸收峰越强。红外吸收光谱是分子中成键原子振动能级跃迁而产生的吸收光谱。只有引起分子偶极距变化的振动才能产生红外吸收。无碳碳三键、双键的伸缩振动吸收峰

化学键的振动方式亚甲基的振动模式：对称伸缩振动(2853cm-1)不对称伸缩振动(2926cm-1)剪切振动(1456±20cm-1)面内摇摆振动(720cm-1)面外摇摆振动(~1300cm-1)卷曲振动(~1250cm-1)

亚甲基的振动动画对称伸缩振动(νs)反对称伸缩振动(νas)伸缩振动剪切振动(δs)面内弯曲振动面内摇摆振动面外弯曲振动卷曲振动(τ)面外摇摆振动

8.2.2有机化合物基团的特征频率分子中的化学键或基团产生特征的振动，会在特定的位置出现吸收峰——基团的特征吸收峰(特征峰)。特征频率:最大吸收对应的频率。例如：羰基的特征频率为1850-1600cm-11722

常见有机化合物基团的特征频率——单键3200360033503320300029501025~1200

常见有机化合物基团的特征频率——参键21002280

常见有机化合物基团的特征频率——双键1620175017001850，1770175016801790醛和酮羧酸酸酐酰卤酯酰胺双键

8.2.3有机化合物红外光谱举例不对称伸缩振动(2926cm-1)对称伸缩振动(2853cm-1)剪式振动(1456±20cm-1)面内摇摆振动(720cm-1)(1)烷烃

(2)烯烃995～985915～905980～960690910～890840～790特征频率/cm-11680～1620特征频率/cm-13100～3000

己-1-烯的红外光谱图995～985915～905特征频率/cm-11680～16203100～30003100～30001680～1620995～985915～905

(3)炔烃特征频率/cm-12200～21003100～3000660～630弯曲振动伸缩振动①①②②③③己-1-炔的红外光谱图

(3)炔烃特征频率/cm-12200～21003100～3000660～630弯曲振动