无机化学：第十章 共价键与分子结构.ppt

图10-19CO的分子轨道能级图(一)CO的结构四、异核双原子分子的结构图10-13sp3d2杂化轨道或d2sp3杂化轨道三、d-s-p型杂化轨道及有关分子的空间构型(三)sp3d2杂化轨道及有关分子的空间构型三、d-s-p型杂化轨道课堂自测试判断ClF3的空间构型。(A)BF3(B)HgCl2(C)CH4(D)CO2问题(1)下列分子中，中心原子采用sp3杂化的是()。C(A)CO(B)CO2(C)C2H2(D)H2O问题(2)下列分子中，其几何构型不是直线形的是()。D第四节分子轨道理论一、分子轨道理论的基本要点二、分子轨道的形成三、同核双原子分子的结构四、异核双原子分子的结构一、分子轨道理论的基本要点(1)分子中每个电子的空间运动状态用波函数?来描述，每一个波函数?都有相应的能量和形状，?2为分子中的电子概率密度。分子轨道是多中心的，而原子轨道是单中心的。(2)分子轨道由能量相近的原子轨道组合而得到。组合时，轨道数目不变，轨道能量发生改变。在分子轨道中，能量低于原子轨道的称为成键分子轨道，能量高于原子轨道的称为反键分子轨道，能量等于原子轨道的称为非键分子轨道。重点①对称性匹配原则：只有对称性相同的原子轨道才能组合成分子轨道。图10-14原子轨道对称性示意图(3)参与组合的原子轨道必须满足三个原则:一、分子轨道理论的基本要点②能量相近原则：原子轨道的能量越接近。组合的效率就越高。例如：前3个轨道能量相近，彼此间均可组合，形成分子；Na的3s比前3个轨道能量高许多，不能组合。(不形成共价键，只形成离子键)H：1s～1312kJ?mol-1Cl：3p～1251kJ?mol-1O：2p～1314kJ?mol-1Na：3s～496kJ?mol-1(以上数据按Ei1值估算)(3)参与组合的原子轨道必须满足三个原则:一、分子轨道理论的基本要点图10-15能量不同的两个原子轨道组合成分子轨道的能量关系③轨道最大重叠原则：两个原子轨道组合分子轨道时，应尽可能使原子轨道重叠程度最大。(3)参与组合的原子轨道必须满足三个原则:一、分子轨道理论的基本要点(5)分子中共价键的强度用键级来度量：键级＝(成键电子数－反键电子数)/2键级越大，分子就越稳定。(4)电子在分子轨道上的排布，遵循泡利不相容原理、能量最低原理和洪德规则。一、分子轨道理论的基本要点二、分子轨道的形成根据对称性不同，分子轨道分为?分子轨道和π分子轨道。两个原子轨道沿着连接两个原子核的连线以“头碰头”方式组合成的分子轨道称?分子轨道。两个原子轨道垂直于连线以“肩并肩”方式组合成的分子轨道称为π分子轨道。当选定键轴为x轴时，两个原子的ns轨道沿连接两个原子核的连线进行组合，可以得到两个?分子轨道。两个ns原子轨道组合成分子轨道示意图两个原子的npx轨道沿连接两个原子核的连线以“头碰头”方式进行组合，可得两个?分子轨道。两个npx原子轨道组合成分子轨道示意图一个原子的ns轨道与另一个原子的npx轨道沿连接两个原子核的连线以“头碰头”方式进行组合，可以得到两个?分子轨道。ns轨道与npx轨道组合成分子轨道示意图两个原子的npy轨道或两个原子的npz轨道垂直于两个原子核的连线以“肩并肩”方式组合成两个π分子轨道。两个npy或npz轨道组合成分子轨道示意图分布在?分子轨道上的电子称为?电子，由?电子的成键作用构成的共价键称为?键。由一个?成键电子构成的共价键称为单电子?键，由一对?成键电子构成的共价键称为双电子?键(简称?键)，由一对?成键电子和一个?反键电子构成的共价键称为三电子?键。一对?成键电子和一对?反键电子不能形成共价键。二、分子轨道的形成分布在π分子轨道上的电子称