2紫外可见分光光度法2.11紫外分光光度法54课件.ppt

判断下列说法是否正确？1、紫外-可见吸收光谱是由于分子中价电子跃迁产生的。2、紫外-可见吸收光谱适合于所有有机化合物的分析。吸收带的类型K吸收带:π→π＊跃迁,吸收波长λ217-280nmR吸收带:n→π＊跃迁,吸收波长λ270nmB吸收带:苯环震动和π→π＊跃迁,吸收波长λ230-270nmE吸收带:π→π＊跃迁,芳香族化合物的特征吸收带,吸收波长λ204nm苯乙酮的紫外吸收光谱指吸收峰在紫外可见光谱中的谱带位置。π→π＊π→π＊n→π＊吸收带n→π＊π→π＊π→π＊π→π＊π→π＊6、R带：n→π＊跃迁产生的吸收带。是由含杂原子的不饱和基团（如C=O、-N=O、-NO2等发色基团）的n→π＊跃迁所产生。特点：处于较长波长范围（250~500nm），吸收强度很弱，ε100。7、K带：共轭双键π→π＊跃迁产生的吸收带。从德文Konjugiette（共轭作用）得名。特点：吸收峰范围：210~250nm，吸收强度大，ε104。8、B带：苯环的π→π＊跃迁产生的吸收带。从英文Benzenoid（苯的）得名。是芳香族化合物的特征吸收。特点：吸收峰范围：230~270nm，重心在256nm左右，ε约为220。B带为一宽峰，在非极性溶剂中出现精细结构，在极性溶剂中精细结构消失。9、E带：苯环中烯键π电子的π→π＊跃迁产生的吸收带。是芳香族化合物的特征吸收。E带分为E1带和E2带。特点：E1带吸收峰出现在184nm，lgε4(ε~60000)。E2带吸收峰出现在204nm，lgε3.9(ε~7900)。3.紫外吸收光谱的应用3.1定性鉴定中国药典布洛芬的鉴别了解共轭程度、空间效应、氢键等；可对饱和与不饱和化合物、异构体及构象进行判别。紫外—可见吸收光谱中有机物发色体系信息分析的一般规律是：⑴若在200～750nm波长范围内无吸收峰，则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物或仅含一个双键的烯烃等。⑵若在270～350nm波长范围内有低强度吸收峰(ε＝10～100L·mol-1·cm-1),（n→π跃迁），则可能含有一个简单非共轭且含有n电子的生色团，如羰基。3.紫外吸收光谱的应用3.2推测化合物的分子结构吸收带n→π＊π→π＊π→π＊π→π＊π→π＊⑶若在2５0～300nm波长范围内有中等强度的吸收峰则可能含苯环。⑷若在210～250nm波长范围内有强吸收峰，则可能含有2个共轭双键；若在260～300nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有3个或3个以上共轭双键。⑸若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。具有共轭双键的化合物，相间的π键相互作用生成大π键，由于大π键各能级之间的距离较近，电子易被激发，产生K吸收带。其吸收峰一般在217~280nm。共轭双键越多，波长越长。思考1、庚烷、环己烷等烷烃在200-400nm内有无吸收？2、甲苯、丁二烯在200-400nm内有无吸收？3、乙醛、丙酮、乙酸乙酯在200-400nm内有无吸收？4、如果环己烷中含有少量的杂质苯，其紫外吸收曲线会怎样?可见分光光度法紫外分光光度法定义基于物质对可见光的吸收而对物质进行定性和定量分析的一类方法基于物质对紫外光的吸收而对物质进行定性和定量分析的一类方法仪器400-780nm,钨灯,玻璃吸收池200-400nm,氘灯,石英吸收池条件有色溶液；显色剂；控制PH;绘制吸收曲线,选择最大波长减小干扰;合适的参比液绘制吸收曲线,选择最大波长；合适的参比液3.3顺反异物的测定某一有机化合物的反式异构体的λmax和εmax值比相应的顺式异构体大．（反式）（顺式）λmax=295.5nmλmax=280nmεmax=29000L?mol-1?cm–1εmax=10500L?mol-1?cm–1反式：所有共轭键在同一平面，电子间束缚力小，跃迁需能量小。λ大。顺式：空间阻力大，离域小。跃