第六章单环芳烃黑体.pptVIP

例1:这是正氯丙烷与AlCl3作用生成异丙基正离子:HCH3-CH-CH2-Cl....AlCl3CH3CHCH3+AlCl4-???-+碳正离子的重排及历程CC第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日例2:苯和2-甲基-1-氯丙烷反应产物:全部是叔丁基苯.注意（1）若烷基过量可发生邻、对位的多取代物！（2）傅-克烷基化学反应是个可逆反应；（3）当苯环上有强的间位定位基，则不发生傅克烷基化反应。重排历程如下:第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日思考题(1)下列化合物中哪些不能发生傅-克烷基化反应?(1)C6H5CN(2)C6H5CH3(3)C6H5CCl3(4)C6H5CHO(5)C6H5OH(6)C6H5COCH3解:(1)、(3)、(4)、(6)均不能发生傅-克烷基化反应.（5）很容易发生傅克反应，但最好不用AlCl3做催化剂（络合）。第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日32AlCl3AlCl3苯+CCl4？（考虑空间位阻）AlCl3例1例2例3思考题(2)第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日注意：在傅-克反应中卤代物的活泼性：FClBrI思考题(3)(i)HF,0℃(iii)完成下列反应式：H2SO4,110℃加压(ii)BF3-20℃第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日芳烃在无水AlCl3催化下与酰卤(RCOX)或酸酐作用,生成芳酮的反应,叫酰基化反应.是制备芳酮的重要方法之一.例:(5)傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应?第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日.1.进攻的亲电试剂可能是:酰基正离子RCOCl+AlCl3R-C=O+AlCl4-或者是酰基化剂与催化剂所形成的络合物:RCOCl+AlCl3R-COCl???AlCl3+.2.反应历程:加稀酸处理傅-克酰基化反应机理:AlCl3用量？若是酸酐做酰化剂呢？HCOR第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日傅-克酰基化反应不发生重排(与烷基化反应不同)：生成的酮可以用锌汞齐加盐酸或黄鸣龙法(291页12.4.3)还原为亚甲基:重点:傅-克酰基化反应是芳环上引入正构烷烃的方法第69页，共104页，星期日，2025年，2月5日芳烃较稳定,只有在特殊条件下才发生加成反应六氯化苯简称六六六,有八种异构体,只有?异构体具有杀虫活性,占化合物的18%.6.5.2加成反应(1)加氢(2)加氯(在紫外线照射下)第70页，共104页，星期日，2025年，2月5日150~160℃,1~1.5MPa常见的氧化剂:高锰酸钾,重铬酸钾加硫酸,稀硝酸等,只使侧链发生氧化:6.5.3芳烃侧链反应?(1)氧化反应稀对苯二甲酸第71页，共104页，星期日，2025年，2月5日在过量氧化剂存在下,无论支链长短,最后都氧化成苯甲酸(说明???的活泼性):注意：叔丁基苯由于无???，在一般情况下不氧化，但在强烈条件下，环破裂（P307）.第72页，共104页，星期日，2025年，2月5日均有???,直接氧化到苯甲酸MnO4-/H2O?练习：第73页，共104页，星期日，2025年，2月5日(3)环烷烃异构化和脱氢(4)石油裂解生成的副产品也有一定量的芳烃.(2)烷烃脱氢环化和再脱氢异构化—3H2—3H2—H2第30页，共104页，星期日，2025年，2月5日单环芳烃不溶于水,而溶于汽油,乙醚和四氯化碳等有机溶剂.一般单环芳烃都比水轻.沸点随相对分子量增高而升高对位异构体的熔点一般比邻位和间位异构体的高(可能是由于对位异构体分子对称,晶格能较大之故).6.4单环芳烃的物理性质(一)溶解性,沸点,熔点性质第31页，共104页，星期日，2025年，2月5日芳环骨架的伸缩振动表现在:1625~1575cm-1和1525~1475cm-1处有两个吸收峰.芳环的C-H伸缩振动在3100~3010cm-1(中).苯的取代物及其异构体在900~650cm-1处具有特殊的C-H面外弯曲