04 有机化合物的结构表征.pptx

第4章有机化合物的结构表征;4.1有机化合物结构表征的基本程序

4.2红外光谱

4.3核磁共振谱

4.4紫外光谱

4.5质谱;4.1有机化合物结构表征的基本程序;4.1.1有机化合物结构表征的程序;2.分离后检查纯度

方法有测熔点、沸点、折射率、比旋光度等物理常数和色谱分析等。

3.元素的定量定性分析

分析样品的组成元素及其含量，计算出化合物组成的实验式。

4.测定相对分子质量

测定相对分子质量(质谱法等)，结合实验式才能写出分子式。;5.推测构造式

根据化合物制备方法或来源，结合分子式，利用

同分异构概念，推测可能的构造式，甚至构型式。

6.结构表征

结构表征的方法大体上有化学法和物理方法等。;4.1.2有机化合物结构表征方法;(1)测定物理常数法

此法只能为辅助方法。

(2)现代物理仪器测量方法

红??光谱、紫外光谱、核磁共振谱和质谱被广泛使用。这些方法揭示化合物微观结构，是结构表征的最有力的手段和快速的方法。;①电磁波与有机分子的波谱

电磁波有波动性：ν=c/λ

ν——振动频率，单位赫（Hz）

c——光速，近似看成是常数

λ——波长，单位厘米（cm）

σ=1/λ=ν/c;E=hν=h·c/λ

E——光子能量，单位焦（J）

h——普朗克（Planck）常量，6.626×10-34焦秒（J·s）

ν——频率

利用分子吸收光波的频率可以表征分子结构。与有机分子结构有关的光波的频率如下表：;有机化合物结构表征用的吸收光谱范围;②有机化合物结构表征最常用的光波谱

红外光谱：

常用来决定化合物含有什么官能团，属于哪类化合物。

紫外光谱：

常用来表征分子中重键的情况，特别是共轭体等。

核磁共振光谱：

常用来测定有机分子中的氢原子和碳原子连接的方式和化学环境。;质谱：

不属于光波谱，它主要是确定分子的相对质量和组成分子的基团，进一步推测分子的结构。

表征不同结构的化合物要选用不同的方法，很难用一种方法（尤其对新化合物）准确决定分子结构，经常是几种方法联合使用，互相补充，互相验证。;4.2红外光谱;4.2.1基本原理;振动频率ν与两原子的质量m1、m2、键的力常数k有关：;键的力常数k与键能有关，键能大，力常数大，振动频率也大。;m1和m2越小，（1/m1+1/m2）越大，振动频率

也越大。;③同一原子上有几个键，振动会发生互相影响。

如H—C—H中两个C—H键振动频率相等，互相

偶合。

对称伸缩振动（νs）2850cm-1

不对称伸缩振动（νas）2930cm-1

;C—C—H两键振动频率相差较大（1000cm-1/2900cm-1），互相影响小，看成独立的。

C—C，C—N，C—O振动频率比较接近，相互有影响。

Y—H，Y=Z和Y≡Z振动频率比分子的C—C键的振动频率高得多，也可以看成独立的。;（2）弯曲振动

弯曲振动是离开键轴的前、后、左、右振动。键长不改变，键角改变，力常数变化小。亚甲基有面内振动和面外振动。;红外光辐射的频率与分子中键振动的频率相当时，才能被吸收产生吸收光谱。

振动过程中能引起偶极矩变化的键。;4.2.2重要官能团吸收区域;倍频区

大于3700cm-1的区，出现的是一些键的振动频率的倍频，常比倍频率低些。

官能团吸收区（高频区）

在3700～1600cm-1区组成官能团键的吸收大都在此区，故称官能团区。其又分三个小区：;①Y-H伸缩振动区（3700～2500cm-1）

主要是O—H，N—H，C—H等单键伸缩振动频率区。

Y≡Z和Y=X=Z伸缩振动区（2400～2100cm-1）

主要包括C≡C，C≡N，C