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第1页,共37页,星期日,2025年,2月5日§2.1表面张力与表面活性γ为比例系数,表示垂直通过液面上任一单位长度、与液面相切的收缩表面的力,简称为表面张力,其单位通常为mN/m。液体自动收缩的表面现象还可以从能量的角度来理解。液体表面自发地缩小,则会减少自由能,如按相反的过程,使液体产生新表面dA,则需要一定的功dG,它们之间的关系第2页,共37页,星期日,2025年,2月5日§2.1表面张力与表面活性第3页,共37页,星期日,2025年,2月5日Measurements(1)滴重法§2.1表面张力与表面活性第4页,共37页,星期日,2025年,2月5日§2.1表面张力与表面活性Measurements(2)毛细管上升法(3)环法(4)吊片法(5)最大起泡压力法(6)滴外形法第5页,共37页,星期日,2025年,2月5日SurfaceActivitySurfactant纯液体中只含有一种分子,在恒温恒压下,其表面张力是一个恒定的数值溶液中通常含有两种或两种以上的分子,这使得溶液表面的化学组成不同于纯溶剂表面的化学组成。溶质的性质和浓度不同,产生单位溶液表面积时体系所需要的能量不同,溶液的表面张力也因此有所差异。第6页,共37页,星期日,2025年,2月5日SurfaceSurfactant第7页,共37页,星期日,2025年,2月5日SurfaceActivitySurfactant吸附:当物质加入液体中后,它在液体表面层的浓度和液体内部的浓度不同,这种改变浓度的现象称为吸附现象。使表面层的浓度大于液体内部浓度的作用称为正吸附作用,相反则为负吸附作用,通常人们也习惯将正吸附称为吸附。表面活性:因溶质在表面发生吸附(正吸附)而使溶液表面张力降低的性质被称为表面活性,这类物质被称为表面活性物质。第8页,共37页,星期日,2025年,2月5日§2.2表面活性剂胶束表面活性剂分子的亲油基团之间因疏水性存在显著的吸引作用,易于相互靠拢、缔合,从而逃离水的包围第9页,共37页,星期日,2025年,2月5日临界胶束浓度简称CMC表面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束,这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。这时溶液性质与理想性质发生偏离,在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度,表面张力不再降低,而体相中的胶束不断增多、增大。第10页,共37页,星期日,2025年,2月5日第11页,共37页,星期日,2025年,2月5日§2.2表面活性剂胶束Stern双电层结构第12页,共37页,星期日,2025年,2月5日§2.2表面活性剂胶束临界胶束浓度(cmc)开始形成胶束的最低浓度被称为临界胶束浓度。临界胶束浓度是衡量表面活性剂的表面活性和表面活性剂应用中的一个重要物理量。表面活性剂溶液的表面张力随着活性剂浓度的增加而降低,当浓度增加到一定值后,即便浓度再增加,其表面张力变化不大,此时表面活性剂从离子或分子分散状态缔合成稳定的胶束,从而引起溶液的高频电导、渗透压、电导率等各种性能发生明显的突变十二烷基硫酸钠水溶液的主要物理化学性质随其浓度的变化关系第13页,共37页,星期日,2025年,2月5日§2.2表面活性剂胶束Measurements(1)表面张力法(2)电导法第14页,共37页,星期日,2025年,2月5日§2.2表面活性剂胶束Measurements(3)增溶作用法(4)染料法(5)光散射法cmc影响因素(1)碳氢链的长度(2)碳氢链的分支(3)极性基团的位置(4)碳氢链中其它取代基的影响(5)疏水基的性质(6)亲水基团的种类(7)温度的影响第15页,共37页,星期日,2025年,2月5日§2.2表面活性剂胶束胶束的形状和大小第16页,共37页,星期日,2025年,2月5日MICELLE第17页,共37页,星期日,2025年,2月5日可以将“油”“藏”在水中.第18页,共37页,星期日,2025年,2月5日第19页,共37页,星期日,2025年,2月5日§2.2表面活性剂胶束胶束的形状和大小胶束的形状受无机盐和有机添加剂的影响,并与胶束的大小有着密切的关系胶束聚集数是指缔合成胶束的表面活性剂分子或离子的数量,可以通过光散射法、扩散法、X射线衍射法、核磁共振法、渗透压法和超离心法等
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