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乙丙橡胶及其制品交联密度特征值试验方法

范围

本文件规定了乙丙橡胶及其制品交联密度的试验方法。

本文件适用于二元乙丙、三元乙丙橡胶及其制品交联密度值的测定。其他类型橡胶及其制品的交联密度测量可参考本方法。

规范性引用文件

本文件没有规范性引用文件。

术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

交联密度crosslinkdensity

单位体积或单位质量的硫化橡胶中交联键数。

交联密度特征值intrinsicvalueofcrosslinkdensity

采用不同回波时间的Carr-Purcell-Meiboom-Gill回波序列（CPMG-VD1）测量弹性体中分子链段的各向异性率和横向弛豫时间，然后利用修正的单链模型（XLD）计算出交联密度特征值。

原理

橡胶经硫化后，微观分子结构由二维线型向三维网状结构转变。橡胶的交联密度可以用分子中两个相邻交联点间网链的长度（平均摩尔质量，Mc）来表征。P.Gennes的核磁理论表明，采用核磁共振法测量氢质子（1H）在磁场中的弛豫时间T2，可以获得弹性体的交联密度。通过对弹性体中分子链段的各向异性率和横向弛豫时间的测量，可以得出弹性体的交联密度特征值。

仪器和设备

核磁共振交联密度测定仪

交联密度测定仪应具备以下条件：

永磁体磁场强度≥0.48T；

磁体有效间距≥35mm；

探头线圈内径≥10mm；

探头线圈在线最高温控＞90℃，且温控均匀度≤0.3℃/cm；

5MHz带宽下测试“探头、接收机、90度脉宽死时间之和”≤13μs；

交联密度核磁共振仪分析测量专用软件，包含自由感应衰减序列（FID）、CPMG-VD1等脉冲序列。

恒温装置

恒温装置的最高温度至少可达100℃，且温度偏差要求为±2.0℃。

试样制备

将样品裁剪为直径为（7.5±1.0）mm、厚度为（12.0±1.0）mm的试样。

同一材料取3个试样，分别进行试验。

把试样放入直径为10mm的核磁试管中，再把核磁试管放入（90.0±2.0）℃的恒温装置中，预热15min。

试验步骤

自检

在测定之前，根据仪器说明书或厂商提供的要求进行仪器自检。

设置温控参数

新建CPMG-VD1序列，设置设备温控参数为90℃，消除残余偶极矩。

设置仪器参数

CPMG-VD1脉冲参数可参考以下设置：

扫描频率（SF）：22MHz；

起始频率（01）：101597.5Hz；

射频脉冲1的宽度（P1）：3.12μs；

射频脉冲2的宽度（P2）：5.68μs；

重复等待时间（TW）：1500ms；

回波时间（TE）：0.1417ms；

回波次数（NECH）：46次；

扫描宽度（SW）：200KHz；

累加扫描次数（NS）：8；

射频衰减时间（RFD）：0.02ms；

模拟增益1（RG1）:10dB；

数字增益1（DRG1）：3dB；

前放档位增益（PRG）：3倍。

样品密度（ρ）：实测值；

样品密度按照T/XXX方法测量。

采样

将装有预处理试样的核磁试管（6.3）放入仪器中，在（90.0±0.5）℃下再预热5min。

选取提前设定好的参数序列CPMG-VD1，点击采样按钮采集信号。

结果输出

在结果输出界面，选择需要的试样数据进行输出。用交联密度核磁共振分析测量软件直接记录试样的交联密度特征值。

结果表示

以3个试样的交联密度特征值的算数平均值为最终结果，单位mol/mL，按照科学记数法保留2位小数。

每组试样中结果最大的试验数据和最小试验数据的差值不应大于算术平均值的10%，否则应重新进行试验。

精密度

在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按照相同的试验方法，并在短时间内对同一被测试样相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于者两个测定值的算术平均值的10%。

试验报告

试验报告应至少包括以下内容：

本文件编号；

试样所需的必要信息；

所使用的测试温度；

交联密度特征值的算数平均值；

试验人员和试验日期；

与本试验方法的任何偏差。

（资料性）

T2弛豫谱图

T2弛豫谱图见图A.1。

典型的T2弛豫谱图