第一章结晶学基础.pptVIP

体心立方、面心立方、密排六方结构中原子的堆积关系与晶胞结构单位晶胞中的原子数？第三十页，编辑于星期五：十六点十九分。从右图可看出：体心立方结构的单位晶胞中含有2个原子面心立方结构的单位晶胞中含有4个原子密排六方结构的单位晶胞中含有6个原子第三十一页，编辑于星期五：十六点十九分。等径球质点堆积如何表征密堆系统总空隙的大小？采用空间利用率（原子堆积系数）来表征密堆系统总空隙的大小。空间利用率=晶胞中原子总体积/晶胞体积用公式表示:P0=Vatoms/Vcell第三十二页，编辑于星期五：十六点十九分。等径球质点堆积面心立方最紧密堆积空间利用率的计算两种最紧密堆积的空间利用率均为74.05%，空隙占整个空间的25.95%。第三十三页，编辑于星期五：十六点十九分。2、不等大球体堆积不等大球进行堆积时，较大球体作紧密堆积，较小的球填充在大球紧密堆积形成的空隙中。其中稍小的球体填充在四面体空隙，稍大的则填充在八面体空隙，如果更大，则会使堆积方式稍加改变，以产生更大的空隙满足填充的要求。这对许多离子化合物晶体是适用的。例如：MgONaCl第三十四页，编辑于星期五：十六点十九分。三、配位数（coordinationnumber）

与配位多面体配位数：一个原子（或离子）周围同种原子（或异号离子）的数目称为原子（或离子）的配位数，用CN来表示。配位多面体:在晶体结构中，与某一个阳离子（或原子）成配位关系而相邻结合的各个阴离子（或原子）它们的中心连线所构成的多面体。第三十五页，编辑于星期五：十六点十九分。四、离子极化在离子晶体中，通常把离子视作刚性的小球，这是一种近似处理，这种近似仅在典型的离子晶体中误差较小。实际上，在离子紧密堆积时，带电荷的离子所产生的电场，必然要对另一个离子的电子云产生吸引或排斥作用，使之发生变形，这种现象称为极化。第三十六页，编辑于星期五：十六点十九分。极化有双重作用，自身被极化和极化周围其它离子。前者用极化率（?）来表示，后者用极化力（?）来表示。极化率定义为单位有效电场强度（F）下所产生的电偶极矩（?）的大小，即?=?/F。极化率反映了离子被极化的难易程度，即变形性的大小。极化力与离子的有效电荷数（W）成正比，与离子半径（r）的平方成反比，即?=W/r2。极化力反映了极化周围其它离子的能力。第三十七页，编辑于星期五：十六点十九分。自身被极化和极化周围其它离子两个作用同时存在。正离子不易被极化负离子易被极化为什么为什么特殊的正离子18电子构型半径较小电价较高电价小而半径较大的负离子尤为显著被极化第三十八页，编辑于星期五：十六点十九分。自身被极化和极化周围其它离子两个作用同时存在。一般来说，正离子半径较小，电价较高，极化力表现明显，不易被极化。负离子则相反，经常表现出被极化的现象，电价小而半径较大的负离子（如I－，Br－等）尤为显著。因此，考虑离子间相互极化作用时，一般只考虑正离子对负离子的极化作用，但当正离子为18电子构型时，必须考虑负离子对正离子的极化作用，以及由此产生的诱导偶极矩所引起的附加极化效应。第三十九页，编辑于星期五：十六点十九分。最终使晶体结构类型发生变化极化会对晶体结构产生的显著影响：极化会导致离子间距离缩短，离子配位数降低变形的电子云相互重叠，使键性由离子键向共价键过渡第四十页，编辑于星期五：十六点十九分。离子极化作用示意图第四十一页，编辑于星期五：十六点十九分。负离子在正离子的电场中被极化使配位数降低第四十二页，编辑于星期五：十六点十九分。卤化物AgCl，AgBr和AgI，按正负离子半径比预测，Ag+离子的配位数都是6，属于NaCl型结构，但实际上AgI晶体属于配位数为4的立方ZnS型结构，见下表。举例第四十三页，编辑于星期五：十六点十九分。表1-1离子极化与卤化银晶体结构类型的关系第四十四页，编辑于星期五：十六点十九分。综上所述，离子晶体的结构主要取决于离子间的相对数量，离子的相对大小以及离子间的极化等因素。这些因素的相互作用又取决于晶体的化学组成，其中何种因素起主要作用，要视具体晶体而定，不能一概而论。第四十五页，编辑于星期五：十六点十九分。五、电负性键（质点间的结合力）：在晶体结构中，质点（原子或离子）固定在一定的位置上作有规则的排列，质点之间都具有一定的结合力，这种结合力在晶体结构中称为键。键的形式有四种：金属建、离子键、共价键、分子键。硅酸盐晶体结构中的键型：