分析化学中的误差与数据处理.pptxVIP

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第3章分析化学中的误差

与数据处理

3.1分析化学中的误差

3.2有效数字及其运算规则

3.3分析化学中的数据处理

3.4显著性检验

3.5可疑值取舍

3.6回归分析法

3.7提高分析结果准确度的方法

分析化学中的误差

误差与偏差

3

理论真值

计量学约定真值

相对真值

真值(xT）

某一物理量本身具有的客观存在的真实数值

4

平均值

x

中位数（xM)

一组数据按大小排列，中间一个数据为中位数，当测量数据为偶数个时，取中间相邻两个的平均值。

相对误差:绝对误差占真值的百分比,用Er表示

Er=E/xT=(x-xT)/xT×100％

绝对误差:测量值与真值间的差值,用E表示

误差

E=x-xT

01

例：用分析天平称量两个试样，测定值分别是0.1990g和1.1990g，假定真实值分别是0.1991g和1.1991g。求E、RE。

02

0.0001,-0.0001,-0.05%,-0.008%

注：1）测高含量组分，RE可小；测低含量组分，

RE可大

仪器分析法——测低含量组分，RE大

化学分析法——测高含量组分，RE小

说明：相对误差更能反映测定的准确度。

偏差:测量值与平均值的差值，用d表示

平均偏差：各单个偏差绝对值的平均值

偏差

d=x-

x

相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值

偏差

标准偏差：s

相对标准偏差：RSD

测定次数较多时

极差

极差：一组数据中，最大值和最小值之差

相对极差

例1：分析铁矿石中Fe的含量（以Fe2O3%

01

表示分析结果），若真值为67.45，其测定

02

结果分别为：67.48，67.37，67.47，67.43，

03

40，67.50，求：平均结果的误差和相对

04

误差，平均偏差，相对平均偏差

05

准确度和精密度

准确度表示分析结果与真值接近的程度，相差越小，准确度越高

精密度表示在分析同一样品时，各次分析结果的接近程度，越接近说明精密度越好

准确度与精密度的关系

精密度好是准确度好的前提;

精密度好不一定准确度高

准确度与误差、精密度与偏差的关系

准确度用误差来衡量

精密度用偏差来衡量

准确度精密度用大小、高低来表述

误差、偏差用数值来表述

3.1.3系统误差和随机误差

1.系统误差：由某种固定原因所造成的，是可以测量的，又称可测误差。

特点：单向性，重复性，可校正

方法误差

仪器与试剂误差

操作误差

主观误差

随机误差由某些随机的偶然因素造成的误差。

特点：对称性、抵偿性、有限性

不可消除（原因不定）但可减小（增加测定次数），分布服从统计学规律（正态分布）。

消除方法：增加平行测定次数,取平均值

规律:

①正误差、负误差出现的频率相等

②小误差出现的频率高

大误差出现的频率低

偶然误差的正态分布

频率

-3s-2s-s01s2s3s

01

例2：下列情况各会引起什么误差，应怎样消除？

02

砝码被腐蚀

03

天平两臂不等长

04

容量瓶和移液管不配套

05

天平的零点稍有变动

06

重量法测SiO2时，试液中硅酸的沉淀不完全

07

以含量为98%的Na2CO3为基准试剂来标定盐酸的浓度

3.2有效数字及其运算规则

3.2.1有效数字

1)定义：指实际能测到的数字。

2)构成:

全部准确数字+最后一位估计的可疑数字

如滴定管读数23.45mL

A

分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6),0.2338g(4),

B

0500g(3)

C

千分之一天平(称至0.001g):0.234g(3)

D

1%天平(称至0.01g):4.03g(3),0.23g(2)

E

台秤(称至0.1g):4.0g(2),0.2g(1)

1

滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)

2

容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)

4

量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2),4.0mL(2)

3

移液管:25.00mL(4);

一个量值只能有一位不确定数字

数字前0不计,数字后计入:0.02450

数字后的0含义不清楚时,最好用指数形式表示:1000(1.0×103，1.00×103,1.000×103)

01

02

03

3)有关有效数字的几项规定

自然数可看成具有无限多位数

(如倍数关系、分数关系)；常数如亦可

看成具有无限多位数，

倍数、分数等非测量数字，为无误差数字，有效数字位数无限。

pH、pKa、pKb、pM、lgK等对数值的意义。

.2有效数字的修约

01

修约