分析化学课件第五讲.pptxVIP

5.3络合滴定基本原理一、滴定曲线M+Y=MYsp时：或：

滴定突跃01sp前，－0.1％，02按剩余M?浓度计03sp后，+0.1％，04按过量Y?浓度计05[M’]=0.1%csp(M)06即：pM’=3.0+pcsp(M)07

01M+Y=MY02化学计量点时：另一种思路：

Zn+YZnY例7用0.02mol·L－1EDTA滴定同浓度的Zn2＋，若溶液的pH为9.0，c(NH3)为0.1mol·L－1。

计算sp时的pZn’，pZn，pY’,pY。?Zn(NH3)?Zn(OH)?ZnOH-H+

(pZn?)sp=(pY?)sp=1/2(lgK?(ZnY)+pcsp(Zn))=1/2(11.9+2.0)=7.0lgK?ZnY=lgKZnY-lgαY-lgαZn

=16.5-1.4-3.2=11.9[Zn]=[Zn?]/?Zn=10-7.０/103.2=10-1０.2pZn=10.2pY=pY?+lg?Y(H)=8.4

二、影响滴定突越的因素10-3mol/L10-4mol/L10-2mol/LK′=10100100200108642pM′滴定百分数EDTA滴定不同浓度的金属离子K′(MY)一定，c(M)增大10倍，突跃范围增大一个单位。

2001000246810pM′滴定百分数K′=1010K′=108K′=105不同稳定性的络合体系的滴定P111浓度一定时，K′(MY)增大10倍，突跃范围增大一个单位。c=10-2mol·L-1

215考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时，若ΔpM=±0.2,要求Et≤0.1%,则要求lgK?≥8.04若c(M)sp=0.010mol·L-1时,3则需lgcsp·K’(MY)≥6.0三、络合滴定法测定的条件

金属指示剂的作用原理四、金属指示剂EDTAIn+MMIn+MMY+InA色B色要求:A、B色不同(合适的pH)；反应快，可逆性好；稳定性适当，K?(MIn)K?(MY)

例指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质H3InpKa1H2In-pKa2HIn2-pKa3In3-紫红3.9紫红6.3蓝11.6橙pHEBT使用pH范围：7－10HIn2-蓝色----MIn-红色

常用金属指示剂指示剂使用pH范围InMIn直接滴定M铬黑T(EBT)7-10蓝红Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)(6元酸)6黄红Bi3+Pb2+Zn2+磺基水杨酸(SSal)2无紫红Fe3+钙指示剂10-13蓝红Ca2+PAN(Cu-PAN)[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]2-12黄红Cu2+(Co2+Ni2+)

使用金属指示剂应注意指示剂的氧化变质现象EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用指示剂的封闭现象若K?(MIn)K?(MY),则封闭指示剂Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+对EBT、XO有封闭作用；若K?(MIn)太小，终点提前指示剂的僵化现象PAN溶解度小,需加乙醇或加热

单一金属离子滴定的适宜pH范围最高允许酸度(pH低限)(不考虑αM)lgK(MY’)=lgK(MY)-lgαY(H)≥8,有lgαY(H)≤lgK(MY)-8对应的pH即为pH低,若ΔpM=±0.2,要求Et≤0.1%,则lgcsp·K’(MY)≥6,若csp=0.01mol·L-1，则lgK’(MY)≥8五、络合滴定中的酸度控制

例如:K(BiY)=27.9lg?Y(H)≤19.9pH≥0.7K(MgY)=8.7lg?Y(H)≤0.7pH≥9.7K(ZnY)=16.5lg?Y(H)≤8.5pH≥4.0五、络合滴定中的酸度控制

(2)最低酸度(pH高限)以不生成氢氧化物沉淀为限对M(OH)n(I=0.1)c(M)(初始)例Ksp(Zn(OH)2)=10-15.3即pH≤7.2

3.酸度控制 M+H2Y=M