第六章配位滴定.pptVIP

以不生成氢氧化物沉淀为限对M(OH)n(I=0.1)cM(初始)例1Zn(OH)2,Ksp=10-15.3即pH≤7.2可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA?第120页，共174页，星期日，2025年，2月5日配位滴定应控制在最高酸度和最低酸度之间进行，将此酸度范围称为配位滴定的适宜酸度范围。（可供实际滴定时参考）例2用0.01mol/LEDTA滴定同浓度的Fe3+,试计算pHH。溶度积初始浓度解pHH=2.0（1）最高酸度查表pH≈1.2（2）最低酸度第121页，共174页，星期日，2025年，2月5日例3EDTA滴Zn2+时，求pH的低限和高限(lgKZnY=16.5，pKsp=15.3)[解](1)lgαY(H)=16.5-8=8.5，查表pH低=4.0低于4.0不能滴定pH高=14.0-6.7=7.3高于此值Zn(OH)2↓第122页，共174页，星期日，2025年，2月5日影响滴定突跃的因素（1）lgKMY的影响a、KMY值越大，pM突越也越大，反之就小。KMY增大10倍，lgKMY增加1，滴定突跃增加一个单位。b、酸度越大，αY（H)值越大，KMY值越小，引起滴定曲线尾巴平台下降，使pM突越变小。c、缓冲溶液及其它辅助络合剂的络合作用。第88页，共174页，星期日，2025年，2月5日10864lgK’第89页，共174页，星期日，2025年，2月5日影响的几点因素注：借助调节pH，控制[L]，可以增大，从而增大滴定突跃第90页，共174页，星期日，2025年，2月5日影响滴定突跃的因素（2）CM的影响：CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。CM（sp前）突跃范围lgK’=10CMmol/L2.0?10-52.0?10-32.0?10-22.0?10-4第91页，共174页，星期日，2025年，2月5日金属离子指示剂及特点指示剂配位原理指示剂应具备的条件指示剂的封闭、僵化现象及消除方法常用金属离子指示剂（二）配位滴定的指示剂第92页，共174页，星期日，2025年，2月5日金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）1、金属指示剂的性质和作用原理铬黑T(EBT)特点：(与酸碱指示剂比较)金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点酸碱指示剂——通过[H+]的变化确定终点第93页，共174页，星期日，2025年，2月5日滴定前加入指示剂游离态颜色配合物颜色作用原理它能与金属离子形成与游离指示剂颜色不同的有色配合物。例如铬黑T和铬黑T镁。HIn2-MgIn-第94页，共174页，星期日，2025年，2月5日滴定开始至终点前MY无色或浅色终点MY无色或浅色游离态颜色配合物颜色MIn形成背景颜色变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子，释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变注：In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物第95页，共174页，星期日，2025年，2月5日金属指示剂颜色转变点pMt的计算设金属离子没有副反应[MIn][MIn]KMInK＇MIn=————=—————=[M][In][M][In]αIn(H)αIn(H)lgKMIn=lgKMIn–lgαIn(H)第96页，共174页，星期日，2025年，2月5日[MIn]11———=1K＇MIn’=——=—[In＇][M][Mt]pMt=lgK’MIn’=lgKMIn-lgαIn(H)=pMep可以计算不同pH下的pMt值酸度对变色点的影响：若金属离子发生副反应，终点时未与EDTA配位的金属离子M浓度是游离M浓度的αM倍，此时pM（终点）=pMt-lgαM当达到指示剂的变色点时，[MIn]=[In]，故此时第9