有机硫的脱除方法及试验研究2.doc

1??加氢还原法

在石化工业中较常见，主要是利用H2还原COS生成H2S的一种方法，也叫加氢转化法，把COS等有机硫化合物转化为H2S后加以脱除，其反应原理为：

常用的加氢转化催化剂有Co—Mo系、Ni—Mo系和Ni—Co—Mo系等，其中以负载于γ—Al2O3载体上的Co—Mo系催化剂为常用。

Ni—Mo系和Ni—Co—Mo系适用于加氢气源中碳氧化物含量较高以及烯烃含量较高时的加氢转化过程，在石油炼制中应用较为广泛。

Fe—Mo系适用于CO体积分数小于8%，烯烃体积分数小于5%的焦炉气中有机硫的加氢转化过程。

加氢转化法的优点是转化率高，如可以使石油裂化气中的COS体积分数从1×10-3降低到4×10-8，但Co—Mo—Al2O3催化剂价格高，需要在较高操作温度下将COS转化成H2S，再由高温ZnO脱除，易带来流程上的“冷热病”，并且存在一定的副反应。

2??水解转化法

根据方程式如下，在催化剂作用下将COS水解转化成容易脱除的H2S，比加氢转化技术具有更多的优越性，如反应温度低，不消耗氢源，副反应少。因此，COS水解技术成为目前一个十分活跃的研究领域。

国外从20世纪60年代开始研究COS水解催化剂，我国也在70年代后期开始着手开发。研究主要集中于两个相互促进的方面：一方面是水解催化剂的研究与开发；另一方面是反应动力学和反应机理的研究。研究反应动力学和反应机理，不仅给反应器的设计提供理论依据，而且有助于人们研制出活性高、性能好的水解催化剂[5]。?

COS水解技术的关键在于催化剂的研制，COS水解所用的固体催化剂主要有Al2O3基、TiO2基及其混合物，并浸渍一定量碱金属、碱土金属以及过渡金属等。虽然文献中提出了许多催化剂的改进配方，但目前工业应用中还是以Al2O3基催化剂为主。

催化剂的活性和寿命不仅与催化剂的成分、扩散性、孔径分布等有关，而且受反应物组成、反应温度等操作条件的影响。研究发现，COS水解反应速度随催化剂碱性的增加而增大，催化剂活性的增加与所浸渍的离子种类和数量有关。