NIR近红外光谱技术.docVIP

NIR近红外光谱技术

1、介绍

近红外光谱技术（NIR）是90年代以来发展最快、最引人注目分析技术之一。

伴随NIR分析方法深入应用和发展,已逐步得到大众普遍接收和官方认可。

1978年美国和加大就采取近红外法作为分析小麦蛋白质标准方法,1998年美国材料试验学会制订了近红外光谱测定多元醇（聚亚安酯原材料）中羟值含量ASTMD6342标准方法。,在中国也正式实施了近红外光谱方法测定饲料中水分、粗蛋白质、粗纤维、粗脂肪、赖氨酸、蛋氨酸国家标准GB/T18868-。

因为近红外光在常规光纤中有良好传输特征,且其仪器较简单、分析速度快、非破坏性和样品制备量小、几乎适合各类样品（液体、粘稠体、涂层、粉末和固体）分析、多组分多通道同时测定等特点,成为在线分析仪表中一枝奇葩。

近几年,伴随化学计量学、光纤和计算机技术发展,在线近红外光谱分析技术正以惊人速度应用于包含农牧、食品、化工、石化、制药、烟草等在内很多领域,为科研、教学以及生产过程控制提供了一个十分宽广使用空间。

2近红外光谱分析原理

近红外光（NearInfrared,NIR）是介于可见光（VIS）和中红外光（MIR）之间电磁波。

ASTM定义近红外光谱区波长范围为780～2526nm（12820～3959cm1）,习惯上又快要红外区划分为近红外短波（780～1100nm）和近红外长波（1100～2526nm）两个区域。

近红外光谱关键是因为分子振动非谐振性使分子振动从基态向高能级跃迁时产生,统计关键是含氢基团Ｘ－Ｈ（Ｘ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ）振动倍频和合频吸收。不一样团（如甲基、亚甲基,苯环等）或同一基团在不一样化学环境中近红外吸收波长与强度都有显著差异,NIR光谱含有丰富结构和组成信息,非常适适用于碳氢有机物质组成与性质测量。但在NIR区域,吸收强度弱,灵敏度相对较低,吸收带较宽且重合严重。所以,依靠传统建立工作曲线方法进行定量分析是十分困难,化学计量学发展为这一问题处理奠定了数学基础。其工作原理是,假如样品组成相同,则其光谱也相同,反之亦然。假如我们建立了光谱与待测参数之间对应关系（称为分析模型）,那么,只要测得样品光谱,经过光谱和上述对应关系,就能很快得到所需要质量参数数据。分析方法包含校正和估计两个过程:

（1）在校正过程中,搜集一定量有代表性样品（通常需要80个样品以上）,在测量其光谱图同时,依据需要使用相关标准分析方法进行测量,得到样品多种质量参数,称之为参考数据。经过化学计量学对光谱进行处理,并将其与参考数据关联,这么在光谱图和其参考数据之间建立起一一对应映射关系,通常称之为模型。即使建立模型所使用样本数目很有限,但经过化学计量学处理得到模型应含有较强普适性。对于建立模型所使用校正方法视样品光谱与待分析性质关系不一样而异,常见有多元线性回归,主成份回归,偏最小二乘,人工神经网络和拓扑方法等。显然,模型所适用范围越宽越好,不过模型范围大小与建立模型所使用校正方法相关,与待测性质数据相关,还与测量所要求达成分析精度范围相关。实际应用中,建立模型都是经过化学计量学软件实现,而且有严格规范（如ASTM6500标准）。

（2）在估计过程中,首先使用近红外光谱仪测定待测样品光谱图,经过软件自动对模型库进行检索,选择正确模型计算待测质量参数。

3近红外光谱分析技术优势

样品无须预处理可直接测量:近红外光谱测量方法有透射、反射和漫反射多个形式,适合测量液体、固体和浆状等形式样品,所以,用途很广。最大优点就是无须对样品进行任何预处理,如汽油可直接倒入测量杯中或将光纤探头直接插入汽油中进行测量,操作非常方便,几秒钟内完成光谱扫描。

光纤远距离测量:近红外光能够经过光纤进行远距离传输,能够实现距光谱仪以外远距离测量,可将测量探头或流通池直接安装到生产装置管线,实现在线测量,或环境苛刻以及危险地方现场测量。一台在线近红外光谱仪能够外接多路（2~10路）光纤回路,实现同时对生产装置多个测量点物料在线测量。在线测量数据可直接输送到DCS或优异控制系统,为生产优化立刻提供油品质量参数。与其它在线测量仪表提供参数（如压力、流量和温度等变量）相比,在线近红外分析提供数据（如组成或性质）是直接质量参数,对生产优化提供更正确和有益参考信息。近红外分析与常规标准分析方法配合使用,起到双方互补作用,不仅能够立刻向生产控制部门提供分析数据,同时也节省了大量分析化验费用（包含人力、设备,和试剂等）;在线近红外分析与DCS连接,直接给控制系统提供数据,据此进行生产优化得到经济效