纳米材料自组装技术.pptVIP

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第1页,共30页,星期日,2025年,2月5日自组装定义所谓自组装(self-assembly),是指基本结构单元(分子,纳米材料,微米或更大尺度的物质)自发形成有序结构的一种技术。在自组装过程中,基本结构单元在基于非共价键的相互作用下自发的组织或聚集为一个稳定、具有一定规则几何外观的结构。第2页,共30页,星期日,2025年,2月5日自组装法自组装过程一旦开始,将自动进行到某个预期终点,分子等结构单元将自动排列成有序的图形,即使是形成复杂的功能体系也不需要外力的作用。自组装过程并不是大量原子、离子、分子之间弱作用力的简单叠加,而是若干个体之间同时自发的发生关联并集合在一起形成一个紧密而又有序的整体,是一种整体的复杂的协同作用。第3页,共30页,星期日,2025年,2月5日自组装的特点自组装材料的多样性——通过自组装可以形成单分子层、膜、囊泡、胶束、微管、小棒及更复杂的有机/金属、有机/无机、生物/非生物的复合物等可以广泛应用在光电子、生物制药、化工等领域第4页,共30页,星期日,2025年,2月5日自组装过程中分子在界面的识别至关重要自组装能否实现取决于基本结构单元的特性,如表面形貌、形状、表面功能团和表面电势等,组装完成后最终的结构具有最低的自由能。内部驱动力是实现自组装的关键可包括范德华力、氢键、静电力等只能作用于分子水平的非共价键力和那些能作用于较大尺寸范围内的力,如表面张力、毛细管力等。第5页,共30页,星期日,2025年,2月5日分子自组装所谓分子自组装即利用分子间短程作用力将单个分子自组装为纳米或微米尺度的有序结构。研究者们一直期望能够像操纵分子那样操纵纳米结构单元。通过自组装技术,以纳米材料为单元,能有效地构筑纳米或微米尺度上的有序结构。即,在没有外界干扰的情况下,通过非共价键能将纳米结构单元自组装为多级有序结构。第6页,共30页,星期日,2025年,2月5日纳米粒子的自组装纳米粒子所具有的优异性质可以通过简单的操纵或调节其尺度和几何外观来得到调节。因此,功能性纳米粒子的可控分级有序自组装是目前乃至将来很长一段时间里纳米科技发展的重要方向。将纳米粒子自组装为一维、二维或三维有序结构后可以获得新颖的整体协同特性,并且可以通过控制纳米粒子间的相互作用来调节它们的性质。第7页,共30页,星期日,2025年,2月5日纳米粒子的自组装化学修饰是实现纳米粒子自组装的一个十分重要的前提。包覆在外层的有机分子同时扮演了稳定纳米粒子和提供了纳米粒子间相互作用的双重角色。通过这些有机分子之间的相互作用,纳米粒子很容易被化学组装成为具有新结构的聚集体。第8页,共30页,星期日,2025年,2月5日单分子层薄膜修饰的无机纳米粒子的自组装以单分子层薄膜稳定的胶体纳米粒子(金属、非金属)是用来自组装制备各种分级有序结构的理想研究对象。这些纳米粒子本身具有光学、电学和磁学的特殊性质,而表面单分子层则提供和限制了粒子与周围环境间的作用方式。通过这些表面分子之间的的相互作用,可以有效的实现对纳米粒子的自组装。第9页,共30页,星期日,2025年,2月5日单分子层薄膜修饰的无机纳米粒子的自组装如,单分子层保护的纳米粒子在一定条件可以在基底上通过体系溶剂的挥发或者在水/空气界面通过Langmuir-Blodgett技术自组装形成高度有序的二维/三维超晶格。最典型的代表是在金或银纳米粒子的表面用硫醇进行单分子层的修饰,通过硫醇分子间氢键来诱导自组装。第10页,共30页,星期日,2025年,2月5日最典型的代表是在金或银纳米粒子的表面用硫醇进行单分子层的修饰,通过硫醇分子间氢键来诱导自组装。

例子:以四齿硫醚小分子化合物修饰的金纳米粒子自组装为球状聚集体Fig.SchematicillustrationsfortheTTE-mediatedassemblingofTOA-Aunmparticlesintoasphericalassembly,andtheThiol-initiateddisassemblingprocess第11页,共30页,星期日,2025年,2月5日例子:基于π-π相互作用而自组装形成的磁性Fe3O4纳米粒子Fig.2(a)TEMimageofself-assembledmicrospherespreparedbydroppingtheas-preparedTTP-COOH-coatedFe3O4solution(b)Structuremodelproposedfortheself-assemblyprocess

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