第二十章杂环化合物三.pptVIP

(四)呋喃、吡咯的重要衍生物（1）糠醛（α－呋喃甲醛）第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日(四)呋喃、吡咯的重要衍生物（2）吲哚（苯并吡咯）吲哚仍具有芳香性，其亲电取代反应的活性比苯高，但比吡咯低。吲哚亲电取代反应发生在什么位置？主要进攻C3第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日(四)呋喃、吡咯的重要衍生物卟啉族化合物（血红素，叶绿素）第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日(四)呋喃、吡咯的重要衍生物第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日第三节唑碱性比较PKa0.42.52.47.4咪唑吡唑噻唑吡咯氮上未成键电子对没参加共轭，因此具有碱性。这对电子在sp2杂化轨道上，碱性比一般的胺弱，比略带酸性的吡咯强~为什么咪唑比吡咯稳定？但亲电取代活性不如吡咯？1，2唑亲电取代反应发生在什么位置？第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日第四节吡啶一、吡啶的结构和芳香性平面环状体系6原子均sp2杂化6中心6电子环状大π键孤电子对在sp2杂化轨道上第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日吡啶环的键长也不再平均化，C-C键虽与苯相似，但C-N键变化很大，因此，其芳香性比苯差第四节吡啶一、吡啶的结构和芳香性环上电子云密度分布不均匀：（“－”—电子云密度＞苯“＋”—电子云密度＜苯）苯环C-C键：0.140×10-9第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日第四节吡啶吡啶的偶极矩与吡咯的方向相反：一、吡啶的结构和芳香性吡啶环上的氮是吸电子作用，而吡咯换上的氮是把电子转移给环。碱性，亲电取代反应类似于硝基苯酸性，亲电取代反应类似于苯胺第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日第四节吡啶二、吡啶的化学性质①N的一对未成键电子在SP2杂化轨道上，未参与形成环上共轭体系，可接受H+成盐—碱性。②N的电负性C，吸电子使环上电子云密度降低可发生亲电取代，但活性不如苯，且主要在间位（性质与硝基苯相似）③N的电负性C，吸电子使环上电子云密度降低，可发生亲核取代反应④比苯难氧化，但易还原（难氧化，易还原）第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日第四节吡啶二、吡啶的化学性质吡啶环上的电子云密度：第40页，共58页，星期日，2025年，2月5日二、吡啶的化学性质（1）吡啶环上的亲电取代反应（不可发生傅-克反应）吡啶的亲电取代反应比苯困难，需在较强的条件下方可发生，且发生在β-位。反应条件苛刻显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。第41页，共58页，星期日，2025年，2月5日第二十章杂环化合物三第1页，共58页，星期日，2025年，2月5日本章讲授提要第一节芳杂环化合物的分类和命名第二节五元单杂环化合物第三节唑第四节吡啶第五节喹啉和异喹啉第六节嘧啶和嘌呤第七节杂环化合物的合成第八节生物碱第2页，共58页，星期日，2025年，2月5日定义：环状化合物，环上除碳，还有杂原子（N,O,S等）杂环化合物根据有无芳香性，可将杂环化合物分为非芳香性杂环和芳香性杂环。非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。例如：通常，杂环化合物是指含有杂原子构成环的、有一定芳香性的环状化合物。杂环化合物的分类：第3页，共58页，星期日，2025年，2月5日第一节芳杂环化合物的分类和命名芳杂环的数目很多，按环的大小，杂原子的多少及单环和稠环来分类，常见的杂环为五元、六元单杂环及稠杂环。按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字五元环含一个杂原子含两个杂原子呋喃吡咯噻吩异噁唑吡唑异噻唑噁唑咪唑噻唑第4页，共58页，星期日，2025年，2月5日第一节芳杂环化合物的分类和命名含一个杂原子：吡啶吡喃含两个杂原子：哒嗪嘧啶吡嗪六元环第5页，共58页，星期日，2025年，2月5日喹啉异喹啉吲哚嘌啉咔唑第一节芳杂环化合物的分类和命名稠杂环第6页，共58页，星期日，2025年，2月5日杂环为母体，取代基按最低系列原则。取