工程热力学课件4_基本热力学关系.pptVIP

工程热力学浙江大学能源工程学系孙志坚第1讲：基本热力学关系重点内容介绍了解热力学一般关系的内容及其在工质热力学性质研究中的作用掌握推导热力学一般关系的思路和数学方法掌握简单可压缩工质基本的和常用的热力学一般关系何谓热力学一般关系？针对的研究对象：简单可压缩工质简单可压缩系统的特点：存在两个独立的状态参数，其状态函数为二元函数在推导中仅依据热力学基本定律和二元函数偏微商的数学关系，不引入其它任何限定条件，从而对简单可压缩工质具有普适性基本状态参数和状态方程简单可压缩系统：可压缩系统与外界只有准静态体积变化功(压缩或膨胀功)交换5个简单可压缩系统的基本状态参数：压力p(力学参数)比体积v(位移变量)温度T(热力学第零定律)热力学能u(热力学第一定律)熵s(热力学第二定律)其中3个可测基本状态参数p,v和T的函数关系F(p,v,T)=0称为状态方程基本热力学关系推导封闭系能量平衡方程式(热力学第一定律)：热力学能吸热量做功量对简单可压缩工质，其做功量(膨胀功)为：如果该工质经历的是可逆过程，根据热力学第二定律，其吸热量为：基本热力学关系因此，对于简单可压缩工质的可逆过程，其微分形式的能量平衡方程式为：(1)式(1)表示了5个基本状态参数(p,v,T,u和s)之间的关系式，是导出其它一般关系式的热力学依据，称为基本热力学关系式(1)是热力学能u(s,v)的全微分表达式数学工具复习：全微分二元函数z(x,y)的全微分为：其二阶混合偏微商与求导的顺序无关，即：以上2式是本章内容中所涉及数学推导的主要工具组合状态参数：焓根据定义，焓的表达式为：根据全微分公式，上式的微分形式为：所以，焓h(s,v)的全微分形式：(2)式(1)和(2)常统称为Tds关系式组合状态参数：自由能与自由焓上述方法称为Legendre变换，同理可以定义其它2个组合状态参数并得到其关于基本状态参数的全微分形式Helmholtz函数(自由能)：(3)Gibbs函数(自由焓)：(4)基本热力学关系小结4个状态函数u,h,ψ和g(后3者为组合参数)4个基本状态参数p,v,T和s为自变量(前3者为可测量)，故式(3)和(4)的应用更广泛基本热力学关系中的一阶偏微商都是基本状态参数，其原函数称为特性函数(3)(4)(1)(2)工程热力学浙江大学能源工程学系孙志坚第2讲：热力学一般关系一阶偏微商关系将u(s,v)写成全微分形式：对比式(1)，有一阶偏微商关系：(1)一阶偏微商关系小结同理，通过4个基本热力学关系式，可得4组共8个关于基本状态参数p,v,T和s的一阶偏微商关系据此可在已知任意一个状态函数的情况下，用求偏微商的方法得到所有的状态函数其中关于u和h的4个关系较为重要二阶混合偏微商关系将ψ(v,T)写成全微分形式：根据二阶混合偏微商的性质：(5)二阶混合偏微商关系小结同理，通过4个基本热力学关系式，可得4个二阶混合偏微商关系，称为Maxwell关系其中最重要的是如下2个关系，将不可测熵s的偏微商与可测的基本状态参数p,v和T(即状态方程)的偏微商相关联(5)(6)何谓热系数？状态方程(包含3个可测基本状态参数)的某些偏微商具有明确的物理意义，表征工质的某些热力学性质通过实验测量得到这些偏微商的数值，是研究工质热力学性质的基础这些特殊的可测偏微商称为热系数体膨胀系数和等温压缩率体膨胀系数αV，表示工质在定压下的热膨胀性质[1/K](7)等温压缩率κT，表示工质在恒定温度下的压缩性质[1/Pa]，引入负号使该值恒为正(8)压力的温度系数与等熵压缩率压力的温度系数β，表示工质在定容下压力随温度的变化[1/K](9)等熵压缩率κs，表示工质在可逆绝热(等熵)下的压缩性质[1/Pa]，引入负号使该值恒为正(10)比定容热容和比定压热容比定容热容cV，表示在准平衡定容过程中，单位质量工质温度升高1K的吸热量(热力学能的增量)[J/kgK](11)比定容热容cP，表示在准平衡定压过程中，单位质量工质温度升高1K所的吸热量(焓的增量)[J/kgK](12)绝热节流系数绝热节流系数?J，表示在微分节流(?p?0的绝热节流)过程中，工质温度随压力的变化率[K/Pa]工质经绝热节流过程焓值不变该值可以通过工质的绝热节流实验测定，即著名的Joule-Thomson实验(13)热力学能、焓和熵的微分式基本热力学关系式(1)和(2)是热力学能u(s,v)和焓h(s,p)的全微分，其中s是不可测状态参数，故无法通过直接积分