质谱和气相色谱-质谱联用.pptxVIP

1第十三章质谱分析法Chapter13.massspectrometry，MS

1质谱仪2气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)3液相色谱-质谱联用仪(HLPC-MS)4电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)

313.1质谱仪

13.1massspectrometer

1.1质谱仪定义与分类011.2质谱仪原理021.3质谱仪基本组成031.4质谱仪性能指标041.5质谱联用技术051.6质谱术语及主要离子峰类型061.7质谱解析质谱图与结构解析07

13.1.1质谱仪定义5质谱仪是按照离子的质荷比(m/z)不同,来分离不同分子量的分子.测定分子量进行成分和结构分析。离子的生成方式有失去或捕获电荷(如:电子发射,质子化或去质子化)分子质量精确测定与化合物结构分析的重要工具。

13.1.2质谱仪基本分类6无机质谱仪同位素机质谱仪有机质谱仪质谱仪火花源双聚焦质谱仪二次离子质谱仪（SIMS）感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）气体同位素质谱仪放射性同位素质谱仪液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）富立叶变换质谱仪（FT-MS）

13.1.2质谱仪基本组成7检测器单聚焦双聚焦飞行时间四极杆质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3?10-5Pa）质量分析器（10-6Pa）大量氧会烧坏离子源的灯丝；用作加速离子的几千伏高压会引起放电；引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。进样系统气体扩散直接进样气相色谱液相色谱离子源电子轰击化学电离场致电离激光质量分析器

13.1.2进样系统8方式：要求：大气压下的样品要进入高真空的质谱仪，而不影响仪器的真空度。进样板进样进样头进样毛细管进样（从气相色谱及液相色谱柱）

13.1.2质谱仪基本组成—离子源91.电子电离源ElectronIonization(EI)源2.化学电离源ChemicalIonization(CI)源主要作用是使欲分析的样品实现离子化，尤其是中性物质带上电荷。其原理和结构如下图：

1.电子电离源（离子源—EI）10++++:R1:R2:R3:R4:e+样品分子电离过程质谱中最常用的离子源，一般为70ev电子束，远大于多数有机化合物的电离电位（7~15ev），会使相当多的分子离子进一步裂解主要用于挥发性样品，样品需经过汽化,进入电离区，在70eV电子撞击下，样品分子可能有四种不同途径形成离子。样品分子直接与电子作用

01电子电离源中分子离子及碎片离子的形成03裂解成碎片离子05裂解碰撞02形成分子离子04裂解重排

电子电离源的特点：（1）电离电压：70eV（3）EI源碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库。（4）样品在气态下电离，不能汽化的样品不能分析，主要用于气-质联用仪。（5）有些样品得不到分子离子。（6）适用于分子量低于1000的样品。8.2质谱仪器PAHs测定一般用EI

PBDEs和OCPs测定一般用CI2.化学电离源（CI）:131有些化合物稳定性差，为了得到分子量可采用化学电离3反应气：一般为甲烷、正丁烷或氨气等，生成(M+H)+，(M-H)+，(M+NH4)+。2CI源是通过离子—分子反应而完成的；EI电离是电子直接与样品分子作用；

化学电离源优点：准分子离子强度高，便于推算分子量；缺点：只适用于易挥发，受热不分解的样品碎片离子峰少，强度低

作用：是质谱仪器的核心，将离子按m/z顺序分开而获得质谱。质量分析器是质谱仪的核心部件，因此常以质量分析器的类型来命名一台质谱仪。有机质谱仪种类单聚焦质量分析器双聚焦质量分析器四级杆质量分析器离子阱分析器回旋共振分析器分析时间分析器13.1.2质谱仪基本组成—质量分析器

1.质量分析器—单聚焦质量分析器17单聚焦质量分析器原理图单聚焦质量分析器实际上是处于扇形磁场中的真空扇形容器，因此，也称为磁扇形分析器。常见的单聚焦分析器是采用180°、90°或60°的圆弧形离子束通道。

1.单聚焦质量分析器18特点：方向聚焦；相同质荷比，以不同方向进入扇形磁分析器的离子有会聚作用，起到了方向聚焦的作用，而且仅有方向聚焦，故称为单聚焦质量分析器能量不聚焦分辨率不高收集器离子源BS1S2磁场R

2.质量分析器—双聚焦质量分析器19对于能量相同的离子，通过扇形静电场分析器后又会聚在一起，在分析器的焦面上按能量高低的次序排列起来，实现了能量（或速度）的聚焦。双聚焦质量分析器：由一个静电分析器和一个磁分析器组成，静电分析器允许有某个能量的离子通过，并按不同能量聚焦，先后进