电解与极化作用.pptVIP

电解与极化作用*第1页，共24页，星期日，2025年，2月5日第十一章 电解与极化作用11.1分解电压11.2极化作用11.3电解时电极上的反应11.4金属的电化学腐蚀与防腐11.5化学电源*第2页，共24页，星期日，2025年，2月5日11.1分解电压一理论分解电压二分解电压的测定三实际分解电压*第3页，共24页，星期日，2025年，2月5日§11.1分解电压一理论分解电压使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势.*第4页，共24页，星期日，2025年，2月5日二分解电压的测定使用Pt电极电解H2O，加入H2SO4用来导电，实验装置如图所示。逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I和电压E，画出I-E曲线。*第5页，共24页，星期日，2025年，2月5日分解电压的测定外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和氧气放出。随着电压的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I有少许增加，如图中1-2段。*第6页，共24页，星期日，2025年，2月5日分解电压的测定当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值Eb,max。再增加电压，使I迅速增加。将直线外延至I=0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。*第7页，共24页，星期日，2025年，2月5日三实际分解电压要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势和，以及克服电池电阻所产生的电位降。这三者的加和就称为实际分解电压。分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。*第8页，共24页，星期日，2025年，2月5日11.2极化作用一极化与超电势二极化曲线与极化规律三电极过程的一般步骤四极化的类型五双电层结构*第9页，共24页，星期日，2025年，2月5日§11.2极化作用1极化（polarization） 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势φ(阳，平）和阴极平衡电势φ(阴，平）。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。一极化与超电势*第10页，共24页，星期日，2025年，2月5日2超电势在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势φ(不可逆）与平衡电极电势之间的差值称为超电势。为了使超电势都是正值，把阴极超电势和阳极超电势分别定义为：阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于超电势使电极电势变小。极化与超电势（overpotential）η（阴）＝φ（阴，平）－φ（阴，不可逆）η（阳）＝φ（阳，不可逆）－φ（阳，平）φ（阴，不可逆）＝φ（阴，平）－η（阴）φ（阳，不可逆）＝φ（阳，平）＋η（阳）*第11页，共24页，星期日，2025年，2月5日二极化曲线与极化规律超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线称为极化曲线（polarizationcurve），极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。(1)电解池中两电极的极化曲线随着电流密度的增大，两电极上的超电势也增大，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小，使外加的电压增加，额外消耗了电能。*第12页，共24页，星期日，2025年，2月5日极化曲线与极化规律(2)原电池中两电极的极化曲线原电池中，负极是阳极，正极是阴极。随着电流密度的增加，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小。由于极化，使原电池的作功能力下降。但可以利用这种极化降低金属的电化腐蚀速度。*第13页，共24页，星期日，2025年，2月5日极化曲线与极化规律在不可逆的情况下,阴极极化的电极电势总是向负(减小)的方向移动,而阳极极化的电极电势则总是向正(增加)的方向移动.超电势的数值随电流密度的增大而增加.*第14页，共24页，星期日，2025年，2月5日三电极过程的一般步骤①反应物向电极表面传递，即液相中的传质步骤；②