电子能谱分析课件第一部分.pptVIP

Mn化合物的XPS谱图第63页，共97页，星期日，2025年，2月5日从总的来说：①3d轨道当未配对电子数越多，分裂谱线能量间距越大，多重分裂谱线分开的程度越明显；②配位体的电负性越大，化合物中过渡元素的价电子越倾向于配为体，化合物的离子特性越明显，终态间能量差越大。第64页，共97页，星期日，2025年，2月5日⑦价电子线和谱带是指费米能级以下10-20eV区间内强度较低的谱图。是分子轨道和固体能带发射的光电子产生。⑧X射线“鬼峰”由于X射源的阳极可能不纯或被污染，则产生的X射线不纯。因非阳极材料X射线所激发出的光电子谱线被称为“鬼峰”。第65页，共97页，星期日，2025年，2月5日（四）谱线的识别①因C,O是经常出现的，所以首先识别C,O的光电子谱线，Auger线及属于C,O的其他类型的谱线。②利用X射线光电子谱手册中的各元素的峰位表确定其他强峰，并标出其相关峰，注意有些元素的峰可能相互干扰或重叠。第66页，共97页，星期日，2025年，2月5日③识别所余弱峰。在此步，一般假设这些峰是某些含量低的元素的主峰。若仍有一些小峰仍不能确定，可检验一下它们是否是某些已识别元素的“鬼峰”。④确认识别结论。对于p,d,f等双峰线，其双峰间距及峰高比一般为一定值。p峰的强度比为1:2；d线为2:3；f线为3:4。第67页，共97页，星期日，2025年，2月5日六、实验方法（一）样品制备原则上可以分析固体、气体和液体样品。①保持表面清洁,如清洗、氩离子表面刻蚀等；②样品安装：块状样品用胶带直接固定在样品台上；导电的粉末样品压片固定；不导电样品可通过压在铟箔上或以金属栅网作骨架压片的方法制样。第68页，共97页，星期日，2025年，2月5日气化冷冻气体液体固体采用差分抽气的方法把气体引进样品室直接进行测定块状：直接夹在或粘在样品托上；粉末：可以粘在双面胶带上或压入铟箔（或金属网）内，也可以压成片再固定在样品托上。（1）真空加热；（2）氩离子刻蚀。校正或消除样品的荷电效应电中和法、内标法和外标法第69页，共97页，星期日，2025年，2月5日XPS由于各种原子轨道中电子的结合能是一定的，因此XPS可用来测定固体表面的化学成分,一般又称为化学分析光电子能谱法（ElectronSpectroscopyforChemicalAnalysis，简称ESCA）。与紫外光源相比，射线的线宽在0.7eV以上，因此不能分辨出分子、离子的振动能级。第31页，共97页，星期日，2025年，2月5日（二）化学位移原子内壳层电子的结合能受核内电荷和核外电荷分布的影响，任何引起电荷分布发生变化的因素都能使原子内壳层电子的结合能产生变化。由于化合物结构的变化和元素氧化状态的变化引起结合能谱峰有规律的位移称为化学位移。第32页，共97页，星期日，2025年，2月5日化学位移聚对苯二甲酸乙二酯中三种完全不同的碳原子和两种不同氧原子1s谱峰的化学位移。第33页，共97页，星期日，2025年，2月5日化学位移现象起因及规律轨道电子的结合能是由原子核和分子电荷分布在原子中形成的静电电位所确定的，所以直接影响轨道电子结合能的是分子中的电荷分布。内层电子一方面受到原子核强烈的库仑作用而具有一定的结合能，另一方面又受到外层电子的屏蔽作用。当外层电子密度减少时，屏蔽作用将减弱，内层电子的结合能增加；反之则结合能将减少。第34页，共97页，星期日，2025年，2月5日化学位移现象起因及规律电荷密度改变的主要原因：发射光电子的原子在与其他原子化合成键时发生了价电子转移，同时与其成键的原子的价电子结构的变化也是造成结合能位移的一个原因。引起化学位移的原因：原子价态的变化，原子与不同电负性元素结合。第35页，共97页，星期日，2025年，2月5日1、电负性的影响取代基的电负性越大，取代数越多，它吸引电子后，使C原子变得更正，内层C1s电子的结合能越大。三氟醋酸乙酯中C1s轨道电子结合能第36页，共97页，星期日，2025年，2月5日结合能位移计数率BeBeOBeF22、原子氧化态的影响同一元素随氧化态的增高，内层电子的结合能增加，化学位移增加。第37页，共97页，星期日，2025年，2月5日根据测得的光电子能谱可以确定表面存在什么元素及该元素所处的化学状态----定性