第十一章 羧酸及其衍生物.pptVIP

****************************************上海交通大学化学化工学院11．2羧酸衍生物一、?命名1.酰卤、酰胺按照酰基命名2.酸酐按照形成酐的羧酸命名二苯甲酸酐乙丙酐乙酰氯2－甲基丁酰溴甲酰胺N,N－二甲基甲酰胺第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院3.?酯按照形成酯的羧酸和醇来命名，称为某酸某酯：甲酸甲酯异丁酸异丙酯4.腈命名时要把CN中的碳原子算在内如CN作为取代基，则写成氰基，氰基碳原子不计在内：乙腈2－氰基丁酸己二腈第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院2.羧酸衍生物的物理性质低级的酰氯与酸酐是有刺激性的液体，高级的为固体。低级酯存在于水果中，有芳香气味，可用作香料，如乙酸异戊酯有香蕉香味。C14以下的甲酯、乙酯均为液体。除甲酰胺以外，其它的酰胺都是固体。酰胺分子间可以形成氢键，所以沸点较高（N－二取代酰胺分子间不能形成氢键，沸点较低）。酰氯和酯分子间没有氢键，沸点低于相应的羧酸；酸酐和酰胺的沸点高于相应的羧酸。第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院羧酸衍生物一般溶于有机溶剂。低级的酰氯和酸酐与水分解；酯在水中的溶解度很小；酰胺能与水分子缔合，因此低级酰胺能溶于水，如甲酰胺、N－甲基甲酰胺和N，N－二甲基甲酰胺都能与水混溶，是良好的非质子性极性溶剂。第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院二、化学性质亲核加成反应1）?历程——加成、消除反应的关键步骤是亲核加成这一步。第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院羧酸衍生物加成－消除的反应活性比较：第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院羧酸衍生物之间可以互相转化，但总是从一种不太稳定的羧酸衍生物转化为更加稳定的羧酸衍生物。水解时酰胺键的稳定性大约是酯中酰氧键的100倍。酸或碱都可以催化羧酸衍生物的亲核加成－消除反应。酸催化的原理是使羧酸衍生物的羰基质子化，增强羰基碳原子的电正性，促进亲核加成的进行；碱催化的原理是提高亲核试剂的亲核能力或增加其有效浓度。第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院小心控制条件，可使腈水解为酰胺。2)水解第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院以酯的碱性水解机理：第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日酯的酸性水解反应机理：慢上海交通大学化学化工学院第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院酰卤最活泼，常用于制备酯3)醇解第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院酸酐在酸或碱催化下易反应.酯发生酯交换反应:生物体内也有酯交换反应第41页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院酯交换反应可用于二酯化合物的选择性水解：生成什么？第42页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院酰胺的醇解常常需在高温、高压下进行：醇钠也可催化酰胺的醇解。第43页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院酰卤与酸酐在较低温度下就能反应。酯的氨解比水解反应容易进行，不需要酸或碱的催化。4）氨（胺）解第44页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院Rosenmund反应是制备醛的一个好方法，喹碄——硫作用是使催化剂中毒，从而保留在醛的阶段。如需提高温度，可用正丁醇做溶剂2.还原反应第45页，共61页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院羧酸衍生物可以与Grignard试剂作用生成相应的酮，后者可以与Grignard试剂继续反应得到叔醇。3.羧酸衍生物与Grignard试剂的反应第46页，共6