第三 分析化学中的误差与数据处理.ppt

随机误差出现区测量值出现的区间概率u=?1x=μ±1?68.3%u=?2x=μ±2?95.5%u=?3x=μ±3?99.7%若多次重复测量中的个别数据的偏差绝对值大于3?，则可舍去。随机误差的区间概率第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日用单次测定值x估计?的取值范围：用样本平均值估计?的取值范围：?=x?u?第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日一．平均值的标准偏差例：08化本54位同学对一铁矿石试样500克进行分析，总体：500克铁矿石试样样本：学号平行测定值平均值1x1x2x3x4?n?x12x11x22x33x44n?x23????s=??x=？2总体平均值的估计平行多次测定能消除随机误差第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日二.少量数据的统计处理正态分布指的是无限次测量的分布规律。而实际分析工作中，只能对随机抽样进行有限次测量。那么如何以统计的方法处理有限次测量数据，使其合理地反映总体特性？第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日（一）t分布曲线对于少量实验数据必须根据t分布进行处理。t分布由英国化学家W.S.Gosset提出。t定义为：S替代?，y～t曲线替代y～u曲线；P=?f(x)dx=?f(t)dt=1t分布与标准正态分布的区别：1.横坐标不同(t,u)2.随测定次数减少，t分布曲线趋于平坦，n30，t分布与标准正态分布一致。即：?第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日置信度(置信水平)t值取决于tα,f测定次数(自由度)P~置信度，(1-P)=?~显著性水平p61表3-3tα,f值表第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日用单次测定值x估计?的取值范围：用样本平均值估计?的取值范围：?=x?ts第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日1.置信度(置信概率或置信水平)：t分布曲线下面一定范围内的面积，即该范围内测定值出现的概率P。2.置信区间：一定置信度下，以样本平均值?x为中心，包括总体平均值?在内的可靠性范围。第38页，共53页，星期日，2025年，2月5日化学与材料工程学院CollegeofChemistryandMaterialsEngineering第三分析化学中的误差与数据处理第1页，共53页，星期日，2025年，2月5日1准确度和精密度绝对误差:测量值与真值间的差值,用E表示E=x-xT3.1分析化学中的误差准确度:测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。误差相对误差:绝对误差占真值的百分比,用Er表示Er=E/xT=（x–xT）/xT×100％第2页，共53页，星期日，2025年，2月5日真值：客观存在，但绝对真值不可测（1）理论真值例：铵盐中的含氮量：N%=2N/(NH4)2SO4=2*14.00/132.1=21.20%（2）计量学约定真值国际计量确定的物质的量单位。如原子量、分子量。（3）相对真值认定精度高