第六章卤代烃.pptVIP

反应的位能曲线：E反应进程E1ΔHE2第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日SN1反应的立体化学外消旋化（构型翻转+构型保持）SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型（正电荷的碳原子为sp2杂化的）。第二步亲核试剂向平面任何一面进攻的几率相等。第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日+第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日一、分类1.按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。2.按分子中卤原子所连烃基类型，分为：卤代烷烃R-CH2-X卤代烯烃R-CH=CH-X乙烯式R-CH=CH-CH2-X烯丙式R-CH=CH（CH2)n-X≥2孤立式第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日卤代芳烃3.按卤素所连的碳原子的类型，分为：乙烯式烯丙式第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日二、命名与异构简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤）烃基+卤素或卤素+烃基1、普通命名法第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日2、系统命名法：卤素作为取代基，选择连有卤素原子的最长碳链作主链，从离取代基近的一端开始编号。命名时，按次序规则排在后面的基团（小的）先列出2-甲基-3-溴丁烷第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日3-甲基-4-氯-1-丁烯不饱和卤代烃：选择含有双键或叁键的最长碳链做主链，编号时应从使双键的位次最小的一端开始卤代芳烃：以芳烃为母体。氯苯1-氯-4-溴苯（对氯溴苯）(Z)-2-甲基-1-氯-2-丁烯第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日3、同分异构现象卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多，例如，一卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构，旋光异构等(S)-2-氯丁烷第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日物态：1C~3C的氟代烷、1C~2C的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代烷为液体，15C以上为固体。沸点：随碳原子数增加而升高，比相应的烷烃高；烃基相同，碘代烷的沸点最高，其次是溴代烷、氯代烷、氟代烷；碳原子数相同的异构体中，直链异构体沸点最高，支链越多沸点越低。三、物理性质第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日相对密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷和一碘代烷和多氯代烷的相对密度大于1。溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。一卤代烯烃中，氟乙烯、氯乙烯、溴乙烯为气体，一卤代芳烃为有香味的液体，苄基卤有催泪性，一卤代芳烃相对密度大于1，不溶于水。一卤代烃能燃烧，随着卤原子数目的增多，可燃性降低，多卤代烃常用作灭火剂第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日卤代烃的化学性质(1)C-X键的极性,易受带电粒子“亲近”?“插足”?破坏(2)C-X键的极性影响其附近的化学键亲核取代反应与金属的反应消除反应第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日1取代反应试剂提供一对电子与和卤素相连的碳成键，卤原子带着碳卤键上的一对电子离去，变成负离子。亲核试剂：依靠自己的未共用电子对形成新键。：Nu——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应负离子OH－、RO－、CN－、X－、RC≡C－等；有未共用电子对的分子H2O、ROH、NH3、RNH2等。四、化学性质用SN表示S—取代、N—亲核的第11页，共47页，星期日，2025年，2月5日①水解（被羟基取代）：卤代烷和NaOH或KOH的水溶液共热，卤素原子被羟基取代，生成相应的醇。乙醇1°加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，因为醇比卤代烃容易得到，可用于制备难得到的醇。第12页，共47页，星期日，2025年，2月5日第13页，共47页，星期日，2025年，2月5日②与醇钠反应（被烷氧基取代）：卤代烷和醇钠反应，卤素原子被烷氧基取代，生成醚。乙醇钠乙醚此常用于合成醚