药物合成反应第三章酰化反应 (2).pptVIP

25.Fmoc26.HMPA/HMPT第94页，共175页，星期日，2025年，2月5日27.HOBt28.IBX29.LAH第95页，共175页，星期日，2025年，2月5日30.LDA31.m-CPBA32.PMB第96页，共175页，星期日，2025年，2月5日33.NBS/NCS34.NMM/NMO35.PCC/PDC第97页，共175页，星期日，2025年，2月5日36.PTSA/PPTS37.Red-Al第98页，共175页，星期日，2025年，2月5日38.TEA/TFA/TFAA39.TBHP40.TCCA第99页，共175页，星期日，2025年，2月5日41.TMEDA/DMEDA42.DPPA第100页，共175页，星期日，2025年，2月5日第三节氮原子上的酰化反应

一、脂肪氨-N酰化比羧酸的反应更容易，应用更广第101页，共175页，星期日，2025年，2月5日第102页，共175页，星期日，2025年，2月5日1.羧酸为酰化剂（1）DCC为催化剂（2）活性磷酸酯为催化剂第103页，共175页，星期日，2025年，2月5日2羧酸酯为酰化剂例第104页，共175页，星期日，2025年，2月5日例第105页，共175页，星期日，2025年，2月5日3酸酐为酰化剂第106页，共175页，星期日，2025年，2月5日第107页，共175页，星期日，2025年，2月5日如用环状酸酐酰化时，在低温下常生成单酰化产物，高温加热则可得双酰化亚胺第108页，共175页，星期日，2025年，2月5日4酰氯为酰化剂第109页，共175页，星期日，2025年，2月5日二、芳胺N-酰化第110页，共175页，星期日，2025年，2月5日第111页，共175页，星期日，2025年，2月5日第四节碳原子上的酰化反应

一、芳烃的C-酰化

1Friedel-Crafts(F-C)傅-克酰化反应(1)反应通式碳原子上电子云密度高时才可进行酰化反应第112页，共175页，星期日，2025年，2月5日（2）反应机理第113页，共175页，星期日，2025年，2月5日第114页，共175页，星期日，2025年，2月5日第115页，共175页，星期日，2025年，2月5日（3）影响因素①酰化剂的影响I.酰化剂的影响：酰卤﹥酸酐﹥羧酸、酯酰化剂中卤素的影响(IBrClF)第116页，共175页，星期日，2025年，2月5日ii酰化剂结构的影响第117页，共175页，星期日，2025年，2月5日第118页，共175页，星期日，2025年，2月5日用酸酐作酰化剂，可制取芳酰脂肪酸，并可进一步环和得芳酮衍生物第119页，共175页，星期日，2025年，2月5日(2）被酰化物的影响（电效应，立体效应）①邻对位定位基对反应有利（给电子基团）②有吸电子基（-NO2.-CN,-CF3等）不发生反应③有-NH2基要事先保护,因为,其可使催化剂失去活性，变为再反应④导入一个酰基后，使芳环钝化，一般不再进行傅-克反应*第120页，共175页，星期日，2025年，2月5日⑤芳杂环⑥立体效应*第121页，共175页，星期日，2025年，2月5日（3）催化剂的影响*第122页，共175页，星期日，2025年，2月5日溶剂的影响CCl4,CS2惰性溶剂最好选用.第123页，共175页，星期日，2025年，2月5日iv羧酸-磷酸混合酸酐BOP-ClDPPA第62页，共175页，星期日，2025年，2月5日其它混合酸酐第63页，共175页，星期日，2025年，2月5日酰氯是活泼的酰化剂，可酰化位阻大的醇以及酚，对于不易制备(混)酸酐的情况，酰氯法显示出其优越性，实际上酰氯就是一种混酸酐，其酰化反应也是不可逆的。反应一般要加入有机或无机碱（吡啶、三乙胺、N,N-二甲基苯胺等）作缚酸剂。吡啶等还有催化作用。4.酰氯为酰化剂(酸酐、酰氯均适于位阻较大的醇)吡啶不仅有催化作用，而且可中和氢卤酸。取代吡啶具有类似作用第64页，共175页，星期日，2025年，2月5日4.酰氯为酰化剂(酸酐、