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精细有机合成技术;Contents;1.磺化方法;根据操作方式分类;2.三氧化硫磺化法;(1)用SO3磺化的方式
①气体SO3法:十二烷基苯制备十二烷基苯磺酸钠,采用双膜式反应器,用干燥的空气稀释至2%~8%。;②液体三氧化硫法:用于不活泼液态芳烃的磺化,生成的磺酸在反应温度下必须是液态,而且粘度不大。例如,硝基苯在液态三氧化硫中的磺化:;③三氧化硫-溶剂法:应用广泛,适用于被磺化物或磺化产物是固态的情况。
优点:反应温和且易于控制;副反应少,产物纯度和磺化收率较高;
常用的溶剂:硫酸、二氧化硫等无机溶剂和二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷、石油醚、硝基甲烷等有机溶剂。
;无机溶剂硫酸可与SO3混溶,并能破坏有机磺酸的氢键缔合,降低磺化反应物的粘度。其操作是先向被磺化物中加入质量分数为10%的硫酸,再通入气体或滴加液体SO3,逐步进行磺化。此过程技术简单、通用性强,可代替一般的发烟硫酸磺化。;④SO3-有机络合物法:三氧化硫能与许多有机物生成络合物,其稳定次序如下:;(2)采用三氧化硫磺化法应注意的问题;
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