精细有机合成技术邹静91课件.ppt

精细有机合成技术精细有机合成路线设计精细有机合成技术缩合反应精细有机合成技术精细有机合成路线设计精细有机合成技术精细有机合成路线设计精细有机合成技术缩合反应精细有机合成技术缩合反应精细有机合成技术缩合反应精细有机合成技术缩合反应精细有机合成技术邹静Contents目录精细有机合成技术精细有机合成路线设计1逆向合成法的概念2逆向合成法常用术语导向基及其应用导向基及其应用在有机合成中，为了使反应在反应物分子的预定位置上发生，常在反应物分子上引入一个控制单元，这个控制单元称为导向基，也称为控制基。显然，导向基的作用是将反应导向在指定的位置；此外，一个好的导向基还应具有容易生成、容易去掉的功能。根据引入的导向基的作用不同，可分为如下三种形式。在分子中引入一个活性基作为控制单元，把反应导向指定的位置称为活化导向。利用活化作用来导向，是导向手段中使用最多的。1．活化导向第三节导向基和保护基的应用【例15-16】：设计1,3,5-三溴苯的合成路线。分析：该合成问题是在苯环上引入特定基团。苯环上的亲电取代反应中，溴是邻、对位定位基，现互为间位，显然不可由本身的定位效应而引入。它的合成就是引进一个强的邻、对位定位基——氨基做导向基，使溴进入氨基的邻、对位，并互为间位，然后将氨基去掉。合成路线：在延长碳链的反应中，还常用—CHO、—COOC2H5、—NO2等吸电子基作为活化基来控制反应。【例15-17】：设计CH3COCH2CH2—Ph的合成路线。分析：若以丙酮为起始原料，可引入一个—COOC2H5，使羰基两旁α-C上的α-H原子的活性有较大的差异。所以合成时使用乙酰乙酸乙酯，等苄基引进后将酯水解成酸，再利用丙酮酸易于脱羧的特性将活化基去掉。合成路线：【例15-18】：设计对溴苯胺的合成路线。分析：氨基是一个很强的邻、对位定位基，溴化时易生成多溴取代产物。为避免多溴代反应，必须降低氨基的活化效应，也即使氨基钝化到一定程度。这可以通过在氨基上乙酸化而达到此目的。乙酰氨基（—NHCOCH3）是比氨基活性低的邻、对位基，溴化时主要产物是对溴乙酸苯胺，然后水解除去乙酰基后即得目标分子。2．钝化导向活化可以导向，钝化一样可以导向。合成路线：第三节导向基和保护基的应用【例15-19】：设计邻氯甲苯的合成路线。分析：甲苯氯化时；生成邻氯甲苯和对氯甲苯的混合物，它们的沸点非常接近（常压下分别为159℃和162℃），分离困难。合成时，可先将甲苯磺化，由于—SO3H体积较大，只进入甲基的对位，将对位封闭起来，然后氯化，氯原子只能进入甲基的邻位，最后水解脱去—SO3H，就可得很纯净的邻氯甲苯。合成路线：《精细化工技术资源库建设》系列课程感谢观看**精细有机合成技术精细有机合成路线设计精细有机合成技术缩合反应精细有机合成技术精细有机合成路线设计精细有机合成技术精细有机合成路线设计精细有机合成技术缩合反应精细有机合成技术缩合反应精细有机合成技术缩合反应精细有机合成技术缩合反应**