结晶学基础晶体化学基本原理.pptVIP

①由于极化，正负离子的间距缩短，甚至导致配位数下降，整个晶体的结构类型发生变化。例：ZnO：R+∕R-＝0.63，CN＝6（NaCl型）实际CN＝4（ZnS型）CaO：R+∕R-＝0.80，CN＝8（CsCl型）实际CN＝6（NaCl型）②由于极化，正负离子的电子云重叠，离子键的性质发生变化，向共价键过渡。例：硅离子r＝0.4；氧离子r＝1.40计算Si－O半径＝1.80；O-O半径＝2.80实测：＝1.60＝2.60续3*第31页，共45页，星期日，2025年，2月5日表1-5离子极化与卤化银晶体结构类型的关系*第32页，共45页，星期日，2025年，2月5日材料科学基础Hbqref@wust.edu.cn结晶学基础晶体化学基本原理*第1页，共45页，星期日，2025年，2月5日影响晶体结构的主要因素？从前面内容可知晶体是具有格子构造的固体，对称性是晶体的最本质的特征。但是晶体的外在表现形式又往往是不同的。问题：化学组成一样，为什么结构形式具有多样性。比如石墨和碳黑是同素异形体，但是为什么石墨和碳黑的体积密度不相同。晶体化学：研究晶体的结构与化学组成及性质之间的学科*第2页，共45页，星期日，2025年，2月5日球体密堆原理1.等大球体的最紧密堆积把离子假想为刚性球体，离子之间的结合可以看作是球体的堆积。球体堆积越紧密，堆积密度也越大，空间利用率也越高，系统的内能也越小，结构越稳定。通常部分金属晶体属于此类。2.非等大球体的最紧密堆积较大的球体密堆，较小的球体填充空隙通常的离子晶体属于此类*第3页，共45页，星期日，2025年，2月5日石墨的原子排列方式（STM）等大球体平面排布实例*第4页，共45页，星期日，2025年，2月5日1234560AAAAAAAAABBBBBBBBBB第一层尖角向上尖角向下*第5页，共45页，星期日，2025年，2月5日八面体空隙四面体空隙第二层：第二层球在堆积于第一层之上时，每球只有与第一层的三个球同时接触才算是最稳定的。即位于三角形空隙的位置。*第6页，共45页，星期日，2025年，2月5日ABAABCAATOMICPACKING*第7页，共45页，星期日，2025年，2月5日Hcp的堆积顺序*第8页，共45页，星期日，2025年，2月5日Fcp的堆积顺序A-layerA-layerB-layerC-layer*第9页，共45页，星期日，2025年，2月5日平行于C轴方向看*第10页，共45页，星期日，2025年，2月5日在两种最基本的最紧密堆积方式中，每个球体所接触到的同径球体个数为12（即配位数等于12）。CN＝12其它堆积方式：ABAC、ABAC、ABAC……四层重复；ABCACB、ABCACB、ABCACB……六层重复等。*第11页，共45页，星期日，2025年，2月5日四面体空隙位置每一个球体周围有8个四面体间隙上下各四个，但是属于此球体的四面体空隙数目：?×8＝2个每一个球体周围有6个四面体间隙上下各三个，但是属于此球体的四面体空隙数目：1/6×6＝1个*第12页，共45页，星期日，2025年，2月5日最紧密堆积中空隙的分布情况：特点：（1）每个球体周围有8个四面体空隙和6个八面体空隙。（2）n个等径球最紧密堆积时，整个系统四面体空隙数为2n个，八面体空隙数为n个，四面体和八面体空隙比例为2：1。采用空间利用率（原子堆积系数）来表征密堆系统总空隙的大小。其定义为：晶胞中原子体积与晶胞体积的比值。两种最紧密堆积的空间利用率均为74.05%，空隙占整个空间的25.95%。问题：密堆是否意味着完全没有空隙？*第13页，共45页，星期日，2025年，2月5日晶体中八面体和四面体实例：?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????NaCl晶格点阵八面体空隙四面体空隙六个面上中心的