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【例2-10】计算0.10mol·L-1H2S溶液中的[H+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=5.1?10-8,Ka2=1.2?10-15。解:设[H+]=χmol·L-1,并忽略第二步电离平衡浓度/mol·L-10.10-xxx∴[H+]≈[HS-]≈7.1?10-5mol·L-1也可直接用一元弱酸的最简公式计算:[H+]≈[HS-]≈==7.1×10-5mol·L-1第31页,共59页,星期日,2025年,2月5日HS-H++S2-平衡浓度/mol·L-17.1×10-57.1×10-5y设[S2-]=ymol·L-1∴[S2-]≈Ka2=1.2×10-15(mol·L-1)第32页,共59页,星期日,2025年,2月5日结论:①二元弱酸H2A[A2-]≈Ka2②若需较高浓度弱酸根,应采用可溶性盐.③第33页,共59页,星期日,2025年,2月5日(四)多元弱碱溶液能够接受多个质子的碱称为多元碱,例如CO32-、S2-、PO43-等.如:∵×=Kw∴=Kw/=1.00×10-14/(5.6×10-11)=1.79×10-4同理:=Kw/=1.00×10-14/(4.3×10-7)=2.33×10-8以第一步质子转移平衡为主∴第34页,共59页,星期日,2025年,2月5日【例2-11】计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值解:pOH=3-lg4.22=2.37pH=14.00-2.37=11.63第35页,共59页,星期日,2025年,2月5日(五)两性物质溶液既能结合质子又能释放质子的物质为两性物质。比较重要的两性物质有三类:两性阴离子,弱酸弱碱组成的两性物质,氨基酸⒈两性阴离子溶液(HCO3ˉ、H2PO4ˉ)HA-+H2OH3O++A2-或HA-H++A2-HA-+H2OH2A+OH-[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]根据质子平衡(溶液中酸碱反应达到平衡时,酸失去质子数等于碱得到的质子数)∴[H+]=[A2-]+[OH-]﹣[H2A]第36页,共59页,星期日,2025年,2月5日根据H2A的两步解离平衡,得:[H+]=[A2-]+[OH-]﹣[H2A]==第37页,共59页,星期日,2025年,2月5日又∴近似处理:若则第38页,共59页,星期日,2025年,2月5日【例2-12】计算0.10mol?L-1NaHCO3溶液的pH值。解:∵=4.90×10-9(mol·L-1)∴pH=9﹣lg4.90=8.31第39页,共59页,星期日,2025年,2月5日⒉弱酸弱碱组成的两性物质溶液以NH4Ac为例:NH4++H2ONH3+H3O+Ac-+H2OHAc+OH-∵∴第40页,共59页,星期日,2025年,2月5日近似处理:若则【例2-13】计算0.10mol·L-1NH4Ac溶液的pH值,已知NH4+的Ka为5.56×10-10,HAc的Ka′为1.8×10-5。解:∵c·Ka20Kwc20Ka′∴pH=7.00第41页,共59页,星期日,2025年,2月5日⒊氨基酸(NH3+RCOO-)以甘氨酸为例:NH3+CH2COO-+H2ONH2CH2COO-+H3O+Ka=1.56×10-10Kb’=2.24×10-12NH3+CH2COO-+H2ONH3CH2COOH+OH-根据与前面类似推导,得:∴pH=7﹣lg8.34=6.08第42页,共59页,星期日,2025年,2月5日(六)同离子效应和盐效应1.同离子效应在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质,将使弱电解质解离度下降的现象,称为同离子效应。解离度(a)是指电解质达到解离平衡时,已解离的分子数和原有分子数之比。第43页,共59页,星期日,2025年,2月5日第二章电解质溶液与离子平衡第1页,共59页,星期日,2025年,2月5日第一节强电解质溶液理论在水溶液中解离为离子电解质稀溶液的依数性П=icBR
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