有机化工生产技术-内蒙古化工职业学院 -1752658767994.pptx

有机化工生产技术内蒙古化工职业学院InnerMongoliaVocationalCollegeofChemicalEngineering

醋酸的生产生产方法的选择01.生产准备02.应用生产原理确定工艺条件03.生产工艺流程的组织04.正常生产操作05.异常生产现象的判断和处理06.

PART03应用生产原理确定工艺条件

03任务三应用生产原理确定工艺条件一、乙醛氧化法生产原理放热反应醋酸锰催化剂乙醛可以在气相或液相中进行，工业上采用液相氧化法。在氧化剂选择方面，原则上空气氧气均可。生产上采用氧气作氧化剂的较多。主反应副反应(1)生成二醋酸亚乙酯(沸点168℃)3CH3CHO+O2→CH3CH(OCOCH3)2+H2O(2)生成醋酸甲酯(沸点57.1℃)4CH3CHO+3O2→2CH3COOCH3+2H2O+2CO2(3)生成甲酸(沸点100.8℃)CH3CHO+2O2→HCOOH+H2O+CO2(4)完全降解氧化2CH3CHO+5O2→4H2O+4CO2CH3CHO+1/2O2→CH3COOH+346.01KJ/mol

03任务三应用生产原理确定工艺条件反应机理(1)乙醛氧化反应存在诱导期，乙醛以很慢的速度氧化生成过氧醋酸CH3CHO+O2→CH3CO-O-OH(2)过氧醋酸使催化剂醋酸盐中Mn2+离子氧化为Mn3+CH3CO-O-OH+Mn2+→CH3COO-+Mn3++OH-(3)三价锰离子存在于溶液中，可引发原料乙醛产生自由基。过氧醋酸是一种不安定的具有爆炸性的化合物，它本身在363-383K下会发生爆炸，而在低温时，由于过氧醋酸的分解较慢而易引起过氧醋酸的积累，也能导致突然分解而爆炸。催化剂的要求：1、发挥催化作用；2、加速中间产物过氧醋酸生成3、能加快过氧醋酸的分解，且分解速度与生成速度相等，以保证过氧醋酸不积聚。

03任务三应用生产原理确定工艺条件催化剂可变价金属(锰、镍、钴、铜)的醋酸盐或它们的混合物均可作为乙醛氧化法生产醋酸的催化剂。各种催化剂活性高低为钴镍锰铁醋酸锰对过氧醋酸生成和分解所起的加速作用相等，故工业上选用醋酸锰做催化剂，随着醋酸锰用量的增加，则氧在反应液中的吸收率提高，当用量超过0.1%时，吸收率增加已不明显。且醋酸锰消耗量增加，分离回收负荷增大，工业上氧化反应液中醋酸锰含量约为原料乙醛的0.1-0.3%醋酸钴对过氧醋酸生成所起的加速作用很强，而对过氧醋酸分解所起的加速作用相对较弱，以致过氧醋酸来不及进行分解，不适宜生产。

03任务三应用生产原理确定工艺条件二、乙醛氧化法工艺条件的确定反应温应压力气液接触醛氧比05原料纯度

03任务三应用生产原理确定工艺条件1.反应温度升温对乙醛氧化成过氧醋酸及过氧醋酸的分解都有利，特别是促进了过氧醋酸的分解。过高的温度：副反应加快，使易挥发的乙醛大量进入氧化塔上部的气相空间中，氧气的溶解度也随温度升高而降低。乙醛与氧的浓度上升，增大了爆炸危险。T＜310K：氧化速度降低，过氧醋酸分解速度也下降，造成过氧醋酸的积聚。生产上采用温度343-353K2.反应压力增加压力：有利于向生成醋酸方向进行有利于氧被乙醛的醋酸溶液所吸收提高乙醛沸点，减少原料乙醛挥发。增加了爆炸危险增加了设备制造费用和操作费用。一般反应器的顶部压力为0.23Mpa

03任务三应用生产原理确定工艺条件3.气液接触氧的通入速度：通氧速度越大，则生产能力增大，但气速过大，吸收不完全，导致塔顶气相氧含量增大，若其含量超过5%就有发生爆炸的危险，也会使废气量增大，带出的乙醛和醋酸也将增加，使损耗增大。根据生产实际通氧速度为0.16-0.18m/s，塔底通入量为总氧气通入量的40%左右。氧气分布板的孔径：为了使氧气均匀分布成适当大小的气泡，以利于乙醛能充分吸收，小的孔径会增加气泡的数量和接触面积，但孔径过小，将使阻力增加，必须提高氧气的进口压力。在氧气进口压力允许的条件下，适当缩小孔径，增加孔的数量，有利于氧的吸收。

03任务三应用生产原理确定工艺条件?氧气量过少，乙醛反应不完善，转化率低，单耗高?氧气量过多，乙醛深度氧化，甲酸增多，影响产品质量，后续分离较困难4.醛氧比5.原料纯度乙醛氧化生成醋酸反应的特点是以自由基为链载体，所以凡能夺取反应链中自由基的杂质称为阻化剂。阻化剂的存在，会使反应速度显著下降，水就是一种典