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学必求其心得,业必贵于专精
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疏导引导
一、化学反应进行的方向的焓判据和熵判据的理解
科学家根据体系存在着力图使自身能量趋于最低和由有序变为无序的自然现象,提出了互相关联的焓判据和熵判据。
(1)人们在日常生活中长期积累的经验表明,那些不用借助于外力就可以自动进行的自发过程的共同特点是,体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外部做功或者释放热量),由此总结而得的经验规律就是所谓的焓判据。
如:水总是自发地由高处往低处流,有趋向于最低能量状态的倾向。
(2)还有一类自发过程,例如放在同一密闭容器中的不同种气态物质(包括液态物质或能够挥发的固态物质蒸气),不需要外界的任何作用,气态物质会通过分子的扩散自发地形成均匀的混合物。这种现象可以推广到相互接触的固体物质体系,经过长期放置后,人们能够找到通过扩散而进入到另一种固体中的原子或分子(这种现象可以作为纯物质难以保存的最本质的解释)。又如把硝酸铵溶于水虽然要吸热,它却能够自发地向水中扩散。为了解释这样一类与能量状态的高低无关的过程的自发性,人们提出在自然界还存在着另一种能够推动体系变化的因素,即在密闭条件下,体系由有序自发地转变为无序的倾向。因为与有序体系相比,无序体系“更加稳定,可以采取更多的存在方式.以扑克牌为例,经过多次的洗牌之后,严格按照花色和序号排列的机会与花色序号毫无规律的混乱排列的机会相比,大概要相差几十个数量级。科学家用熵(符号S)来量度这种混乱(或有序)的程度。在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变(符号ΔS)大于零,这个原理也叫做熵增原理。在用来判断过程的方向时,就称为熵判据。不难理解,即便是同一种物质,应该存在着气态时的熵值最大,液态时次之,固态时最小的这样一种普遍规律。
活学巧用
1.下列过程是非自发的是()
A.水由高处向低处流B.天然气的燃烧
C。铁在潮湿空气中生锈D.室温下水结成冰
解题提示:自然界中水由高处向低处流,天然气的燃烧,铁在潮湿空气中的生锈,室温下冰的融化,都是自发过程,其逆向都是非自发的。
答案:D
2。碳酸铵〔(NH4)2CO3〕在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法正确的是()
A.碳酸铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大
B。碳酸铵分解是因为外界给予了能量
C。碳酸铵分解是吸热反应,根据能量判据不能自发分解
D。碳酸盐都不稳定,都能自发分解
解题提示:碳酸铵自发分解,是因为体系中由于氨气的生成而使熵增大。
答案:A
3.下列说法正确的是()
A.凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的
B。自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变
C。自发反应在恰当条件下才能实现
D。自发反应在任何条件下都能实现
解题提示:放热反应常常是容易进行的过程,吸热反应有些也是自发反应;自发反应的熵不一定增大,可能减小,也可能不变;过程的自发性只能用于判断过程的方向,是否能实现还要看具体的条件。
答案:C
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