知识点甲醇羰基化法制醋酸41课件.pptx

课程:有机化工生产运行与操控

知识点：甲醇羰基化法制醋酸

;甲醇羰基化法制醋酸;1、甲醇羰基化制乙酸原理分析;由于这些副反应可被甲醇的平衡所控制，故一切中间产物都可以转化为醋酸，几乎没有副产物的生成。以甲醇为基准，生成醋酸选择性高达99%。;2、甲醇羰基化制乙酸条件分析;2、甲醇羰基化制乙酸条件分析;Ⅲ.合成釜内溶液中的Fe、Cr、Ni、Mo等离子的浓度过高，对催化剂的活性和稳定性造成不利影响，实际从设备的材质出发，依据生产实际情况选择，避免设备、管道的腐蚀；

Ⅳ.催化剂的活化当因PCO过低造成催化剂沉淀时，应立即停止进甲醇、降低合成釜内温度，加大CO进料，可活化催化剂；当因重金属离子浓度过高引起催化剂活性时，移出釜液再进行处理。其处理方法有：离子交换树脂法、萃取法、沉淀法、焚烧法。;甲醇羰基化生成醋酸，主要工艺条件是温度、压力和反应液组成等。;③反应液组成主要指醋酸和甲醇浓度。醋酸和甲醇的物质的量比一般控制在1.44︰1。如果物质的量比﹤1，醋酸收率低，副产物二甲醚生成量大幅度提高。反应液中水的含量也不能太少，水含量太少，影响催化剂活性，使反应速率下降。;概述：甲醇低压羰基化合成醋酸工艺流程中，合成釜、闪蒸罐、精馏塔、吸收塔、再生塔、换热器、分离罐、泵等设备的材质要求特殊，有锆合金

、哈氏合金、C-276合金、低碳不锈钢等。依据不同的介质选择相应的耐蚀材料是关键，至于设备的设计和选型则遵循一般的单元操作要求即可。;⑵闪蒸罐该设备的作用是在低压下将羰基化反应生成的醋酸及反应液部分气化，造成两相进行分离。液相催化剂经泵循环回反应釜并移出反应热；气相经罐顶除沫装置（倒漏斗状）后进入后续的初分塔。;甲醇羰基化制乙酸其它方法简介;此法生成的副产物醋酸甲酯和二甲醚均循环到反应器羰基化生成醋酸，故该工艺的杂质少。其优点有：

⑴原料转化率及催化剂的选择性得到了较大提高，过程能量利用效率高；

⑵主要的副反应是水煤气的变换反应，副产物少，三废排放量少；

⑶催化剂系统稳定，用量少，寿命长；

⑷虽然碘化物???醋酸对设备的腐蚀较严重，但该工艺已采用了一种优良的耐腐蚀性的材料-哈氏合金C，解决了设备材料问题；

⑸采用计算机控制反应系统，使操作条件一直保持最佳状态；;⑹与传统工艺相比，原料选择比较广泛，理论上讲天然气、煤、渣油、炼厂气以及废塑料等均可作为甲醇羰基化合成醋酸的原料。

其缺点是：

①在CO分压不足时，铑催化剂易被氧化为RhI3而从系统中沉淀出来，造成催化剂的损失；

②铑是非常昂贵的过渡金属，价格高，故铑催化剂的回收是该法降低成本的关键，而回收系统非常复杂；

③因碘化物的使用，加剧了醋酸对设备的腐蚀，故相应的设备均使用昂贵的哈氏合金或锆材制造；

④为避免催化剂从系统中沉淀而造成催化剂流失，需在系统中添加一定量的水，增加了反应系统中的水，给后续分离工段造成困难，增加了公用工程消耗；

⑤与传统工艺比较，生产装置的投资较高。;;;;;3、千代田公司的Acetica工艺;4、我国西南化工研究设计院的低压羰基合成工艺;4、我国西南化工研究设计院的低压羰基合成工艺;课程：有机化工生产运行与操控

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