....醇的化学性质63课件.pptVIP

醇的化学性质oRHδ+δ+δ-....SP3羟基氧为SP3杂化，氧有两对孤对电子。C-O、O-H都为强极性键。R—CH—C—HHOH（H）R’..δ-δ+δ+羟基被取代反应α-H的氧化，醇被氧化为醛酮αβ孤电子对接受质子表现弱碱性消除反应（分子内脱水）-H2O醇发生反应的部位和类型弱酸性；酯化反应（一）似水性1.弱酸性——和水相似R—O—HH++R—O-(RC≡C—H＜RO—H＜HO—H)CH3CH2-O-H+NaCH3CH2-O-Na+1/2H2R-O-H+NaR-O-Na+1/2H2oHHδ+δ+δ-....SP3oRHδ+δ+δ-....SP3H2OROH醇钠为白色固体，离子化合物，碱性比氢氧化钠还要强，很易水解。R-O-H+NaOHR-O-Na+H2O酸性：H2O＞甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇由于烷基供电的结果，氧原子上的电子云密度升高，不利于羟基中氢原子的解离从而酸性比水弱，烷基越多，影响越大，酸性越弱。2.弱碱性——和水相似H-O-H+H2SO4H3O++HSO4-....R-O-H+H2SO4R—+OH2+HSO4-....质子化的醇不溶于水的醇能溶于浓的强酸，如浓硫酸、浓盐酸等。某液态烷烃或卤代烷中混有少量不溶于水的醇，试除去少量的醇。烷烃R-H（或卤代烷R-X）+少量R-OH浓H2SO4有机层：烷烃R-H（或卤代烷R-X）硫酸层：R-+OH2+HSO4-除去酸层有机层：烷烃R—H（或卤代烷R—X）3.结晶醇络合物的形成——和水相似低级醇和某些盐能形成结晶醇络合物。如MgCl2·6CH3OH、CaCl2·4CH3OH、CaCl2·4CH3CH2OH乙醇、甲醇等低级醇中常有少量水，能用氯化钙作干燥剂来除去其中水分吗？（二）羟基被X取代的反应1.醇与氢卤酸的反应（1）卤代烃水解的逆反应，属于SN。加强酸催化正反应（因生成质子化的醇，更有利于C—O键的断裂），加碱催化逆反应。R—OH+H—Xδ-δ+△，H+OH-R—X+H2O（2）反应活性顺序烯丙醇、苄醇叔醇仲醇伯醇甲醇卢卡斯试剂:无水ZnCl2+浓盐酸HIHBrHCl（HF通常不反应）