核磁共振峰的裂分及偶合常数.pptVIP

核磁共振峰的裂分及偶合常数第1页，共36页，星期日，2025年，2月5日碘乙烷中两组氢核共振信号为什么是多重峰？为什么甲基裂分为三重峰？亚甲基裂分为四重峰？丙炔中4个氢核为什么表现为两组单峰？第2页，共36页，星期日，2025年，2月5日相邻两个核（一般情况是氢核之间）之间的自旋偶合（自旋干扰）；2.3.1峰的裂分共振峰裂分的原因:自旋-自旋偶合多重峰的峰间距：偶合常数（J），用来衡量偶合作用的大小。第3页，共36页，星期日，2025年，2月5日HB自旋取向m=+1/2，与外加磁场方向一致，传递到HA将增强外加磁场，故HA共振峰将移向强度较低外加磁场区；HB自旋取向m=?1/2，与外加磁场方向相反，传递到HA将削弱外加磁场，故HA共振峰将移向强度较高外加磁场区；第4页，共36页，星期日，2025年，2月5日对相邻氢核有自旋偶合干扰作用的原子核35Cl,79Br,127I等原子核，虽然I≠0，但因它们的电四极矩很大，会引起相邻氢核的自旋去偶作用，看不到偶合干扰。自旋量子数I=0的原子核，无自旋角动量，无磁矩，如：12C,16O等对相邻氢核将不会引起任何偶合干扰。13C,17O虽然I=1/2，因两者自然丰度比非常小，故对氢核影响甚微。氢核相互之间的偶合才是最有价值，最为常见的偶合形式，因此是学习的重点。第5页，共36页，星期日，2025年，2月5日峰的裂分数目及强度比一个三重峰和一个两重峰，积分面积比是1:2CH和CH2之间的自旋偶合双峰是CH2被CH裂分的峰，三重峰则是CH被CH2偶合裂分的峰。第6页，共36页，星期日，2025年，2月5日对Ha起干扰作用的相邻氢核Hb有2个，以‘↑’代表+1/2自旋，‘↓’代表-1/2自旋，有4种组合：自旋组合总的影响Hb1Hb21↑↑J/2+J/2=J2↓↓?J/2+(?J/2)=?J3↑↓J/2+(?J/2)=04↓↑?J/2+J/2=0第7页，共36页，星期日，2025年，2月5日氢核共振峰的裂分数目及强度比取决于干扰核的自旋方式共有几种排列组合。第8页，共36页，星期日，2025年，2月5日氢核自旋偶合干扰而裂分的小峰数（N）有如下公式：N=n+1N=2nI+1；氢核I=1/2→第9页，共36页，星期日，2025年，2月5日例：CH3CH2Br中，试求CH3（Ha）及CH2（Hb）共振峰精细结构的小峰数（N）及各小峰的相对面积比。解:（1）求NN(Ha)=2nI+1=2×2×1/2+1=3N(Hb)=2nI+1=2×3×1/2+1=4 （2）各小峰的相对面积比Ha：(X+1)2=X2+2X+1；小峰面积比=1:2:1Hb：(X+1)3=X3+3X2+3X+1；小峰面积比=1:3:3:1第10页，共36页，星期日，2025年，2月5日2.3.2偶合常数（J）JJJ第11页，共36页，星期日，2025年，2月5日1J：间隔一个单键时两个自旋核之间的偶合常数例如：J19F-1H用1J表示;偶合常数：两个（组）氢核之间相互偶合产生氢信号裂分，其裂分距离叫偶合常数，用J值表示，单位通常用（Hz）表示。3J：间隔三个单键时两个自旋核之间的偶合常数，又称邻偶。2J：间隔两个单键时两个自旋核之间的偶合常数，又称偕偶；例如：CH2O中的两个氢核的偶合常数JH-H用2J表示第12页，共36页，星期日，2025年，2月5日2J：偕偶偶合常数变化范围较大，并与结构密切相关，通常其绝对值在10~16Hz。类型Jab（Hz）类型Jab（Hz）12~150.5~3.07.63~9.955.4~6.312.6第13页，共36页，星期日，2025年，2月5日3J：邻偶数值与许多因素有关，如键长、取代基的电负性、两面角以及C-C-H间键角大小等。第14页，共36页，星期日，2025年，2月5日3J：邻位碳上氢核间的偶合常数主要取决于平面H?C?C’和平面C?C’?H’之间的二面角?。第15页，共36页，星期日，2025年，2月5日D型葡萄糖中，因为H-2位于直立键：糖苷为β型时，两面角为?=180°，3JH-1,H-2约为7~8Hz；糖苷为α型时，两面角为?=60°，3JH-1,H-2约为3Hz；