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分散聚合法制备聚丙烯酰胺微球及高分子合金的研究与探索

一、绪论

1.1分散聚合概述

分散聚合是一种特殊类型的沉淀聚合，最初由英国ICI公司于20世纪70年代提出，该方法在非水分散涂料、粘合剂、表面处理剂等领域得到了广泛应用。在分散聚合体系中，单体、引发剂、分散剂等在反应开始前溶解于反应介质中，形成均一的体系。随着聚合反应的进行，当聚合物链长达到临界值时，聚合物从反应介质中沉析出来，并借助分散剂稳定地悬浮在介质中，形成类似于聚合物乳液的稳定分散体系。与一般沉淀聚合不同，分散聚合中沉析出来的聚合物不是形成粉末状或块状，而是聚结成小颗粒，最终得到粒径范围通常在0.5-10μm的单分散聚合物微球。这种独特的聚合方式，使得分散聚合在制备具有特定性能和用途的聚合物微球方面具有显著优势。

分散聚合的反应机理较为复杂，涉及成核、生长和稳定等多个过程。一般认为，在聚合初期，引发剂分解产生自由基，引发单体聚合形成齐聚物。当齐聚物链长达到临界值时，齐聚物相互聚结形成核，并从介质中析出。这些核继续吸收单体和齐聚物，逐渐长大形成聚合物粒子。在粒子生长过程中，分散剂起着至关重要的作用。分散剂通常是具有活性氢的高分子物质，如聚乙烯吡咯烷酮（PVP）等。它不仅可以直接保护聚合体系的稳定性，还能与聚合物链生成接枝共聚物，像表面活性剂一样，对聚合物颗粒起到更有效的稳定保护作用。在整个聚合过程中，从成核聚结到聚合物粒子形成的阶段，是反应体系由均相到非均相的转变时期，此阶段虽然持续时间短，但却决定了最终聚合物颗粒的数目，进而影响产物的粒度分布。

在高分子合成领域，分散聚合具有独特的地位和重要性。与其他聚合方法相比，分散聚合具有诸多优点。它能够一步制备出粒径较大、粒径分布窄的单分散聚合物微球，这是乳液聚合法和悬浮聚合法难以实现的。乳液聚合法制备的颗粒粒径通常小于1μm，且多为多分散性；悬浮聚合法制备的聚合物微球粒径在50-1000μm内，同样存在粒径分布较宽的问题。分散聚合可以通过选择合适的反应介质、分散剂和反应条件，精确控制微球的粒径和形态，满足不同领域对聚合物微球的特殊需求。分散聚合体系相对稳定，反应过程易于控制，可选用毒性低和危险性小的分散介质，减少了污染和公害，符合绿色化学的发展理念。

分散聚合得到的聚合物微球在众多领域展现出广泛的应用前景。在生物医学领域，单分散聚合物微球可作为药物缓释载体、生物传感器、细胞分离介质等。其均一的粒径和良好的生物相容性，有助于提高药物传递效率和生物检测的准确性。在材料科学领域，聚合物微球可用于制备光子晶体、纳米复合材料、色谱填料等，为新型材料的开发提供了重要的基础。在涂料、油墨、胶粘剂等工业领域，分散聚合制备的微球能够改善产品的性能，如提高涂料的光泽度、耐磨性和附着力。分散聚合作为一种重要的高分子合成方法，为高分子材料的设计和制备提供了新的途径，对推动相关领域的技术进步和产业发展具有重要意义。

1.2聚丙烯酰胺微球特性与应用

功能性聚丙烯酰胺微球是一类具有特殊性能的高分子材料，以丙烯酰胺（AM）单体的均聚物或与其他单体共聚而形成。它具有一系列优异的特性，使其在众多领域得到了广泛的应用。

聚丙烯酰胺微球最显著的特性之一是其出色的吸水性和保水性。在水凝胶的研究中，聚丙烯酰胺微球能够吸收自身重量数百倍甚至上千倍的水分，这一特性使其在干旱地区的土壤保水、农用保水剂等方面具有重要应用。将聚丙烯酰胺微球添加到土壤中，它可以吸收并储存大量水分，在干旱时缓慢释放，为植物生长提供持续的水分供应，有效提高植物的抗旱能力和成活率。聚丙烯酰胺微球还具有良好的生物相容性，这使得它在生物医学领域备受关注。在药物缓释系统中，聚丙烯酰胺微球作为药物载体，能够将药物包裹其中，并在体内缓慢释放，延长药物的作用时间，提高药物的疗效。同时，其生物相容性保证了在体内不会引起明显的免疫反应，对人体健康无明显危害。

聚丙烯酰胺微球的表面易于功能化，可以通过化学修饰引入各种功能性基团，赋予微球更多的特殊性能。通过在微球表面引入特定的官能团，可以使其对某些金属离子具有选择性吸附能力，用于重金属离子的分离和富集。在污水处理中，这种功能化的聚丙烯酰胺微球可以有效去除废水中的重金属污染物，降低环境污染。

在石油开采领域，聚丙烯酰胺微球被广泛应用于调剖堵水和三次采油。在油田开发过程中，由于油层的非均质性，注入水容易沿高渗透层突进，导致油井过早见水，采收率降低。聚丙烯酰胺微球具有良好的膨胀性和封堵性能，注入地层后，能够在高渗透层中吸水膨胀，形成物理屏障，调整注水剖面，使注入水转向低渗透层，提高波及系数，从而提高原油采收率。据相关研究