02第二章理论基础.pdfVIP

第一章计算材料学理论基础

西北工业大学材料学院王永欣

第一节计算材料学的物理基础

一、原子间的结合键及自由电子近似

1.键合

一次键：金属键、共价键、离子键

二次键：分子键、氢键

西北工业大学材料学院王永欣

2.自由电子近似

德鲁特－劳伦兹模型

——金属原子通过自由电子的静电吸引结合。

特点：

成功解释了金属的高电导、热导及光学特性

过高估计了电子的比热容

发展：

泡利的发展：将费米－狄拉克量子统计力学应用于电子气；

索末菲的发展：自由电子在金属内部受一个均匀势场作用。

西北工业大学材料学院王永欣

两个尝试（假设）：

1)假设自由电子在金属晶体内的恒定势场下运动，在此模型下

建立薛定谔方程，将电子从能量空间转向波数K空间，——

K空间理论；

2)假设一个电子是在原子和其它价电子共同产生的均匀势场

中，得到有固定势分布的单电子薛定谔方程（可以求解的方

程）——单电子假设。

西北工业大学材料学院王永欣

二、近自由电子近似

布洛赫函数：

用一个周期性的晶体势场代替自由电子理论中的均匀势场，

且求出在三维晶体势场下薛定谔方程的通解

布洛赫理论引入两个结果：

1)布洛赫波在理想晶体内可以无限地精确重复，由此可

以解释低温下无缺陷纯金属晶体的电子的高输运性；

2)当处于临界波长时，布洛赫电子受布拉格反射，该反

射与晶体内的电子衍射等价。

布洛赫波可以多次反射、叠加，由此得到一些不存在

的布洛赫状态。

西北工业大学材料学院王永欣

三、布里渊区理论、能带理论

——描述能带结构的理论模型

布里渊区：

电子产生布拉格反射，从而出现能隙，导致将波矢K空

间划分为区的概念

西北工业大学材料学院王永欣

BrillouinZoneina2-Dlattice

西北工业大学材料学院王永欣

BrillouinZoneina3-Dlattice

FirstzoneSecondzoneThirdzone

sc

fcc

bcc

西北工业大学材料学院王永欣

理论的两个著名应用：

解释导体、绝缘体和半导体；

解释合金相出现规律的琼斯理论。

西北工业大学材料学院王永欣

EnergybandofSi

SpecialpointsonBrillouinZone

西北工业大学材料学院王永欣

四、密度泛涵

密度泛涵基本思想：

原子、分子和固体的基态物理性质可以用粒子密度函

数来描述。

密度泛涵理论基础：

建立在P.Hohenberg和W.Kohn关于非均匀电子气理论之上

西北工业大学材料学院王永欣

1.局域密度近似LDA

（LocalDensityApproximation）

——基于Honhenberg-Kohn-Sham方程框架对固体电子结构

计算

——将多电子系统的基态特性问题在形式上转化为有效单电

子问题

转化的关键：

在于找出交换关联势能泛涵的准确且便于表达的形式，通常

采用局域近似（LDA），即在电子密度分布空间变化小时，

采用均匀电子气密度函数来得到非均匀电子气的交换关联泛

涵

西北工业大学材料学院王永欣