无机化学(10.4)--单质的反应性.pptVIP

3.4单质的反应性硼：晶体硼相对惰性，无定形硼稍活泼高温下与O2、N2、S、Cl2、Br2、I2等反应，显还原性：B在炼钢中作脱氧剂B-OSi-OC-O键能/kJ·mol-1560-690452358(B亲O)2B＋3F2=2BF3室温1

无定形B被热的浓H2SO4或浓HNO3氧化：△2B(s)+3H2SO4(浓)═══2H3BO3+3SO2(g)△B(s)+3HNO3(浓)═══H3BO3+3NO2(g)有氧化剂存在并强热时与碱作用：2B+2KOH+3KNO3═══3KNO2+2KBO2+H2O+3单质硼作还原剂：3SiO2+4B?3Si+2B2O32B+6H2O(g)?2B(OH)3+3H2↑B+M?MB6(Ca,Sr,Ba,La)/MB2(M=Ti,Zr,Hf,V,Nb,Ta)2

Al/Ga的反应性Al表面有氧化物层，但会被NaCl、NaOH侵蚀浓硫酸、浓硝酸中呈钝态，但与稀酸反应Al+H+?H2+Al3+Al+HCl+H2O?AlCl3.6H2O+H2Al(s)+HCl(g)?AlCl3(s)+H2(g)Al+Cl2?AlCl3Al+C?Al4C32000CAl+Cr2O3?Al2O3+CrAl+SiO2?Al2O3+SiAl+TiO2+C?Al2O3+TiC(高温金属陶瓷）Ga+2GaX3?3GaX2(X=Cl,Br,orIbutnotF)3

Ga/In的反应性Zheng,NFetalJ.Am.Chem.Soc.2003,125,1138-1139Ga/In+S+有机胺100-200?C4

碳的反应性C(diamond)+O2(excess)?CO2700oCC(白热态)+2S(g)?CS23C+HNO3?3CO2+4NO+2H2OheatC+2H2SO4(浓)?CO2+2SO2+2H2OheatC+H2O?CO+H2SnO2+2C?Sn+2COCO2+C?2COFe2O3+3C?2Fe+3CO250-400oC2C+6NaOH?2Na2CO3+2Na+2H2冶金工艺中的还原剂生产CS2水煤气?H25

碳的反应性3Fe+C?Fe3CCaO+C?CaC2+COSiO2+3C?SiC+2COSiC(金刚砂）?Si+C(石墨)2B2O3+7C?B4C+6CO2B2O3+6Mg+C?B4C+6MgO4B+C?B4C6

硅的反应性硅在常温下不活泼，高温下硅的反应活性增强，它与氧、卤素、N、C、S等非金属作用，生成相应的二元化合物。Si＋2NaOH＋H2O=Na2SiO3＋2H2(g)Si＋2F2(g)=SiF4(g)Si(s)+2Cl2(g)=SiCl4(l)Si+O2=SiO23Si＋2Cr2O72－＋16H＋=3SiO2(s)＋4Cr3＋＋8H2O硅不溶于盐酸、硫酸、硝酸和王水，但可与氢氟酸缓慢作用，常用HF-HNO3混合液作硅器件的腐蚀液。Si＋4HNO3(浓)＋6HF=H2[SiF6]＋4NO2＋4H2O7

锡的结构容易变性白锡脆锡（斜方）↓161℃以上18℃以下灰锡锡疫8

锡的反应性Sn+2HCl?SnCl2+H23Sn+8HNO3(稀)?3Sn(NO3)2+2NO+4H2OSn+4HNO3(浓)?H2SnO3+4NO2+H2OSn+4H2SO4(浓)?SnSO4+SO2+2H2O6Sn+2KOH+4H2O?K2[Sn(OH)]6+2