无机化学(11.1)--单质.pptVIP

第五章、氮族元素1

主要内容单质氢化物氧化物硫化物卤化物氮族重元素的三价与五价氮化物、磷化物、砷化物、铋化物2

氮族元素概述ⅤANPAsSbBins2np3氮半径小，易形成双键、叁键3

4.1单质常态下，N2是气体其它氮族元素单质均为固体，但存在多种同素异形体4

4.1.1单质结构磷红磷：黑磷：片状结构，可导电。白磷（黄磷）：∠P-P-P=60°具有张力thermodynamicallymoststable磷(phosphorus)5

As(Arsenic)灰砷(?-As)黑砷Yellowarsenic黄砷6

Sb立方锑(亚稳相)六方锑7

Bi8

阴离子簇砷、锑、铋可以生成一系列簇状离子，如Bi53＋、Bi42－、Bi73－、Sb73－、As53－等。9

4.1.2单质的制备N2的制备膜分离蒸馏10

单质P的制备4Ca5(PO4)3F+18SiO2+30C→3P4+30CO+18CaSiO3+2CaF2Fluoroapatite氟磷灰石1,200–1,500?oC2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C→6CaSiO3+10CO+P41,500?oC11

单质As、Sb、Bi的制备FeAsS(s)?FeS(s)+As(g)700oCStibnite(辉锑矿)Sb2S3(s)+3Fe(s)?2Sb(s)+3FeS(s)Bi2O3Bismite(铋华)Arsenopyrite(砷黄铁矿/毒砂)Bi2S3Bismuthinite(辉铋矿)?Bi2O3Bi2O3+C/CO?Bi+CO212

4.1.3单质的反应性2P＋3X2=2PX3（PX3＋X2=PX5）P4＋3NaOH＋3H2O=PH3＋3NaH2PO2冷P4＋10CuSO4＋16H2O=10Cu＋4H3PO4＋10H2SO411P＋15CuSO4＋24H2O=5Cu3P＋6H3PO4＋15H2SO4---解白磷之毒P4＋6H2=4PH3P4+10I2+16H2O=4H3PO4+20HI13

1857年MichaelFaradayAu纳米颗粒“Atypicalpreparationusedanaqueoussolutionofagoldcompound,e.g.,NaAuCl4,andtreatedthiswithareducingsolutionsuchasphosphorusincarbondisulfideinatwophasesystem.Theyellowcolourofsodiumchloroaurate(NaAuCl4)changeswithinminutestothedeeprubycolourofcolloidalgold.”GoldBulletin,2007,40,267-269,14

P＋5HNO3+H2O=H3PO4+5NO?As＋5HNO3=H3AsO4+5NO2+H2O?Sb＋HNO3?Sb2O5?nH2O+NO2Bi＋HNO3+H2O?Bi(NO3)3+NO2+H2OBi与Pb、Sn可形成低熔点合金，用作保险丝单质的还原性15