现代分析技术核磁共振波谱法.ppt

（2）邻位有取代基的亚甲基的化学位移（CH3CH2CXYZ）CH3CH2CHBrCOOH第60页，共104页，星期日，2025年，2月5日（3）除X之外，其余相连的都是C原子的质子的化学位移（CH3X、CH2X、CHX）第61页，共104页，星期日，2025年，2月5日第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日（4）同碳上有两个以上取代基的亚甲基和次甲基的化学位移－H：0.17；－CH3：0.47－CH2R：0.67Shoolery公式（X—CH2—Y或CHXYZ）第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日2.不饱和碳－氢的化学位移

“波谱分析法P105公式与例题”烯氢的化学位移第69页，共104页，星期日，2025年，2月5日第70页，共104页，星期日，2025年，2月5日第71页，共104页，星期日，2025年，2月5日苯氢的化学位移第72页，共104页，星期日，2025年，2月5日第73页，共104页，星期日，2025年，2月5日谱图采取扫场记录，由低场向高场扫描，下方为δ（ppm）。上方为频率（cps，或Hz）。一般全图范围为δ0.00～8.30，若为60MHz，则相应频率为0.0～500Hz。谱图第28页，共104页，星期日，2025年，2月5日若样品超过这个范围，可通过简单操作画在同一张图纸上，注明实际的化学位移δ值，或表明出界（offset）的数值。个别谱峰很弱，可加以放大。第29页，共104页，星期日，2025年，2月5日若共振峰拥挤不便解析，可以部分加宽，画在同一张图纸的空隙处，并记下加宽的倍数。在60MHz仪器上测试，扫描宽度250/500即表示上面加宽的一组峰是按全图宽250Hz画图，而下面的原图是按全图宽500Hz画图。第30页，共104页，星期日，2025年，2月5日1.化学位移8.4NMR谱的信息2.氢核的化学位移及影响因素3.各类质子的化学位移第31页，共104页，星期日，2025年，2月5日磁屏蔽效应感应磁场的磁感应强度（B’）与外磁场的磁感应强度（B0）成正比核外电子绕核运动而产生感应磁场，使1H核实际受到磁感应强度降低的作用。1.化学位移第32页，共104页，星期日，2025年，2月5日屏蔽常数σ值取决于原子核种类及其在分子中的化学环境。溶剂效应相邻基团磁各向异性抗磁屏蔽项，与s电子云有关顺磁屏蔽项，与p、d电子云有关若存在p、d电子云，则第33页，共104页，星期日，2025年，2月5日核磁共振谱决定于化合物的分子结构，由核磁共振谱可推测化合物的分子结构。某种自旋核共振吸收峰的位置（频率或磁场）随其化学环境不同的变化。化学位移以一合适的化合物作为标准，所测得的频率（或磁感应强度）变化值，即为化学位移。第34页，共104页，星期日，2025年，2月5日第35页，共104页，星期日，2025年，2月5日化学位移的绝对值的测定很难，但其相对值的测定比较容易。在实际测定中。选择一个合适的化合物作为标准，测定其相对的频率（或磁感应强度）变化值来表示化学位移。在测定1HNMR谱时，最常用的标准为四甲基硅烷〔TMS，(CH3)4Si〕。化学位移与核磁共振谱仪的磁感应强度相关，为了使核磁共振谱的数据统一，化学位移常用样品和标准物质的共振频率之差与所用仪器的频率比值δ来表示。此值很小，通常乘以106。第36页，共104页，星期日，2025年，2月5日第37页，共104页，星期日，2025年，2月5日2.氢核的化学位移及影响因素σd起决定性作用，影响其s电子云分布的因素均会影响其化学化学位移。诱导效应邻近基团的磁各向异性效应溶剂效应氢键第38页，共104页，星期日，2025年，2月5日诱导效应电负性较大的基团（－OH、－OR、－NO2、－COOR、－CN、卤素等），吸电子能力强，H核电子云密度减小，屏蔽系数变小，化学位移增大。第39页，共104页，星期日，2025年，2月5日第40页，共104页，星期日，2025年，2月5日邻近基团的磁各向异性效应芳环重键化合物（双键、三键及芳烃化合物）：羰基与碳－碳双键叁键产生去屏蔽效应，则化学位移增大；增加