高分子化学五章聚合方法【共46张优质】.pptVIP

图5—3乳化剂在水中的溶解和胶束的形成胶束由50－150个分子聚集而成。浓度低时呈球状，直径4－5nm；浓度高时呈棒状，长度100－300nm。第五节乳液聚合第五节乳液聚合球状(低浓度时)直径40～50?棒状(高浓度时)直径100～300nm 胶束的大小和数目取决于乳化剂的用量，乳化剂用量多，胶束的粒子小，数目多。 乳化剂从分子分散的溶液状态到开始形成胶束的转变的浓度称为临界胶束浓度（CMC），愈小，表示乳化能力愈强。在乳液聚合中，乳化剂浓度约为CMC的100倍，因此大部分乳化剂分子处于胶束状态。胶体形状和粒径：第五节乳液聚合加入单体的情况：在形成胶束的水溶液中加入单体小部分单体可进入胶束的疏水层内大部分单体经搅拌形成细小的液滴体积约为1μm增至6~10nm周围吸附了一层乳化剂分子，形成带电保护层，乳液得以稳定。相似相容，宏观上增加了单体在水中的溶解度，将这种溶有单体的胶束称为增容胶束，这种现象称为增容。极小部分单体以分子分散状态溶于水中体积4~5nm乳化剂的作用（1）降低界面张力，使单体分散成细小液滴。（2）液滴保护层，防止聚集。（3）形成胶束，增容。第五节乳液聚合*高分子化学第五章聚合方法自由基聚合实施方法逐步聚合方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合超临界CO2聚合熔融（本体）缩聚溶液缩聚界面缩聚超临界CO2缩聚Chapter5PolymerizationTypes5.1引言 自由基聚合有四种基本的实施方法。 本体聚合:不加任何其它介质,仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发的聚合反应。 溶液聚合:单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应。 悬浮聚合:借助机械搅拌和分散剂的作用,使油溶性单体以小液滴(直径1－10-3cm)悬浮在水介质中,形成稳定的悬浮体进行聚合。 乳液聚合:借助机械搅拌和乳化剂的作用,使单体分散在水或非水介质中形成稳定的乳液(直径1.5-5μm)而聚合的反应。第一节引言单体—介质体系聚合方法聚合物—单体—溶剂体系均相聚合沉淀聚合均相体系本体聚合（气相、液相、固相）乙烯高压聚合、苯乙烯、丙烯酸酯氯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺溶液聚合苯乙烯—苯、丙烯酸—水、丙烯腈—二甲基甲酰胺氯乙烯—甲醇、丙烯酸—己烷、丙烯腈—水非均相体系悬浮聚合苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯氯乙烯乳液聚合苯乙烯、丁二烯、丙烯酸酯氯乙烯表5—1聚合体系和实施方法示例第一节引言实施方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方主要成分单体、引发剂单体引发剂、溶剂单体、引发剂、分散剂、水单体、引发剂、乳化剂、水聚合场所单体内溶剂内单体内胶束内聚合机理自由基聚合一般机理，聚合速度上升聚合度下降容易向溶剂转移，聚合速率和聚合度都较低类似本体聚合能同时提高聚合速率和聚合度生产特征设备简单，易制备板材和型材，一般间歇法生产，热不容易导出传热容易，可连续生产。产物为溶液状。传热容易。间歇法生产，后续工艺复杂传热容易。可连续生产。产物为乳液状，制备成固体后续工艺复杂产物特性聚合物纯净。分子量分布较宽分子量较小，分布较宽。聚合物溶液可直接使用较纯净，留有少量分散剂留有乳化剂和其他助剂，纯净度较差表5—2自由基聚合实施方法比较第一节引言5.2本体聚合 配方:单体+引发剂，选择性加入少量色料、增塑剂、润滑剂、分子量调节剂等。 优点:聚合物纯净，后处理简单。 缺点:聚合热不易扩散,反应温度较难控制,易局部受热,反应不均匀,分子量分布宽,有气泡,可能爆聚。 解决方法： 预聚:在反应釜中进行，转化率达10－40％，放出一部分聚合热，有一定粘度； 后聚:在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全第二节本体聚合自由基聚合一般机理，聚合速度上升聚合度下降聚合条件：压力150－200MPa,温度180－200℃，微量氧（10-6－10-4mol/L）作引发剂。（1）粒径：悬浮聚合物50－2000μm，乳液聚合物0.本体聚合:不加任何其它介质,仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发的聚合反应。表5—3离子型溶液聚合示例常与阴离子型乳化剂共用，也可单独使用。后聚合：透明粘稠的预聚体流入聚合塔，可以热聚合或加少量低活性引发剂，料液从塔顶缓慢流向塔底，温度从100℃增至200℃，聚合转